[發明專利]裂解焦油加氫精制的方法

有效

• 申請號: 201810529564.2
• 申請日: 2018-05-29
• 公開（公告）號: CN110540865B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 韓亞梅;劉仲能;錢斌;劉師前;李則俊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;B01J23/888
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及裂解焦油加氫精制的方法，主要解決現有技術中的脫硫率、脫氮率和燃油產率低的問題。本發明通過采用裂解焦油加氫精制的方法，焦油和氫氣為原料，在催化劑存在下進行反應制取燃料油，所述催化劑包括活性組分、助劑和載體；所述活性組分選自Co，Mo和W中的任意一種，助劑包括Sb的技術方案取得了較好的效果，可用于煤焦油和/或乙烯焦油的加氫制燃料油中。

技術領域

本發明屬于裂解焦油加氫精制的方法。

背景技術

能源供應問題已經成為我國經濟發展和安全面臨的突出問題。在石油資源有限的情況下，拓展能源燃料來源途徑，開發深加工技術和產品具有重案的顯示和戰略意義。煤焦油，是煤煉焦、干餾和氣化過程的副產物，其國內產量超過1000萬噸。目前國內煤焦油的加工利用一部分用于提取萘酚等化學品。另一部分簡單處理后作為劣質燃料油燒掉，產生大量的污水或NO_x、SO_x等大氣污染物。采用加氫工藝可完成煤焦油原料的硫氮氧等雜原子的深度脫除、不飽烯烴和芳烴飽和，以提高煤焦油H/C比，改善其安定性，獲得優質燃料油，并減少環境污染。乙烯焦油是乙烯生產過程中的副產物，主要成分是芳香化合物，碳氫比高，灰分含量很低。乙烯焦油除了少量被用作碳黑原料外，大部分被當作劣質燃料燒掉，然而它不易燃燒，熱值低，且燃燒時易產生黑煙及結焦，造成環境污染。因此，以焦油為原料，通過加氫工藝生產燃料油可產生明顯的經濟和社會效益，有效緩解我國能源緊張的現狀。

煤焦油加氫生產汽柴油技術的研發在國內已有展開并迅速發展，例如文獻“煤焦油加氫制燃料油的試驗研究”(田小藏.工業安全與環保，2007,33(7):56-57)及文獻“高溫煤焦油加氫制取汽油和柴油”(燕京，呂才山，劉愛華，達建文.石油化工，2006,35(1):33-36)分別進行了煤焦油加氫的試驗研究，但所得的汽油辛烷值和柴油十六烷值偏低，未達到國標要求。國內外關于煤焦油加氫的報道較少，只有很少的量的報道(例如專利US3253202)進行了相關介紹。乙烯焦油加氫生產汽柴油技術方面的研究較少，目前只有很少量的報道(例如專利CN200810228387.0)進行了相關介紹。

焦油加氫技術的目標是生產優質的汽柴油燃料并盡可能提高油品收率，其核心在于催化劑。焦油加氫制取燃料油的最終效果取決于催化劑性能，而催化劑的成分(活性組分、助劑和載體)、制備方法及條件(成型條件、焙燒溫度和焙燒介質等)決定了催化劑的性能。化學組成相同的催化劑，如果制備方法和條件不同，則催化劑的微觀性質(如活性物質晶粒大小、催化劑孔徑分布及活性組分在催化劑表明的分散均勻性等)不同，從而導致催化劑的性能有很大差異。

現有技術催化劑用于煤焦油和/或乙烯焦油加氫制燃油時，燃油產率低，而且燃油中含硫率和含氮率偏高。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中的脫硫率、脫氮率和燃油產收率低的問題，提供裂解焦油加氫精制的方法，該催化劑具有脫硫率、脫氮率和燃油收率高的優點。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案如下：

裂解焦油加氫精制的方法，焦油和氫氣為原料，在催化劑存在下進行反應制取燃料油，所述催化劑包括活性組分、助劑和載體；所述活性組分選自Co，Mo和W中的任意一種，助劑包括Sb。所述助劑增加了脫硫率、脫氮率、汽柴油收率。

上述技術方案中，反應的溫度優選250～400℃，更優選300～400℃。

上述技術方案中，焦油液體體積空速0.1～3.0h^-1，更優選0.3～2.0h^-1。

上述技術方案中，反應壓力5～15MPa，更優選8～13MPa。

上述技術方案中，氫氣與焦油的體積比500～1800:1，更優選800～1500:1。

上述技術方案中，所述活性組分含量優選為1～50g/L。