[發(fā)明專利]用于裂解焦油精制的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201810529477.7 | 申請日: | 2018-05-29 |
| 公開(公告)號: | CN110540864B | 公開(公告)日: | 2021-08-03 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 韓亞梅;劉仲能;錢斌;劉師前;馬宇春 | 申請(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號: | C10G45/08 | 分類號: | C10G45/08 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 用于 裂解焦油 精制 方法 | ||
本發(fā)明涉及用于裂解焦油精制的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)中的脫硫率、脫氮率和燃油產(chǎn)率低的問題。本發(fā)明通過采用用于裂解焦油精制的方法,焦油和氫氣為原料,在催化劑存在下進行反應制取燃料油,所述催化劑包括活性組分、助劑和載體;所述活性組分選自Co,Mo和W中的任意一種,助劑包括Bi的技術(shù)方案取得了較好的效果,可用于煤焦油和/或乙烯焦油的加氫制燃料油中。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于用于裂解焦油精制的方法。
背景技術(shù)
能源供應問題已經(jīng)成為我國經(jīng)濟發(fā)展和安全面臨的突出問題。在石油資源有限的情況下,拓展能源燃料來源途徑,開發(fā)深加工技術(shù)和產(chǎn)品具有重案的顯示和戰(zhàn)略意義。煤焦油,是煤煉焦、干餾和氣化過程的副產(chǎn)物,其國內(nèi)產(chǎn)量超過1000萬噸。目前國內(nèi)煤焦油的加工利用一部分用于提取萘酚等化學品。另一部分簡單處理后作為劣質(zhì)燃料油燒掉,產(chǎn)生大量的污水或NOx、SOx等大氣污染物。采用加氫工藝可完成煤焦油原料的硫氮氧等雜原子的深度脫除、不飽烯烴和芳烴飽和,以提高煤焦油H/C比,改善其安定性,獲得優(yōu)質(zhì)燃料油,并減少環(huán)境污染。乙烯焦油是乙烯生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物,主要成分是芳香化合物,碳氫比高,灰分含量很低。乙烯焦油除了少量被用作碳黑原料外,大部分被當作劣質(zhì)燃料燒掉,然而它不易燃燒,熱值低,且燃燒時易產(chǎn)生黑煙及結(jié)焦,造成環(huán)境污染。因此,以焦油為原料,通過加氫工藝生產(chǎn)燃料油可產(chǎn)生明顯的經(jīng)濟和社會效益,有效緩解我國能源緊張的現(xiàn)狀。
煤焦油加氫生產(chǎn)汽柴油技術(shù)的研發(fā)在國內(nèi)已有展開并迅速發(fā)展,例如文獻“煤焦油加氫制燃料油的試驗研究”(田小藏.工業(yè)安全與環(huán)保,2007,33(7):56-57)及文獻“高溫煤焦油加氫制取汽油和柴油”(燕京,呂才山,劉愛華,達建文.石油化工,2006,35(1):33-36)分別進行了煤焦油加氫的試驗研究,但所得的汽油辛烷值和柴油十六烷值偏低,未達到國標要求。國內(nèi)外關(guān)于煤焦油加氫的報道較少,只有很少的量的報道(例如專利US3253202)進行了相關(guān)介紹。乙烯焦油加氫生產(chǎn)汽柴油技術(shù)方面的研究較少,目前只有很少量的報道(例如專利CN200810228387.0)進行了相關(guān)介紹。
焦油加氫技術(shù)的目標是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的汽柴油燃料并盡可能提高油品收率,其核心在于催化劑。焦油加氫制取燃料油的最終效果取決于催化劑性能,而催化劑的成分(活性組分、助劑和載體)、制備方法及條件(成型條件、焙燒溫度和焙燒介質(zhì)等)決定了催化劑的性能。化學組成相同的催化劑,如果制備方法和條件不同,則催化劑的微觀性質(zhì)(如活性物質(zhì)晶粒大小、催化劑孔徑分布及活性組分在催化劑表明的分散均勻性等)不同,從而導致催化劑的性能有很大差異。
現(xiàn)有技術(shù)催化劑用于煤焦油和/或乙烯焦油加氫制燃油時,燃油產(chǎn)率低,而且燃油中含硫率和含氮率偏高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中的脫硫率、脫氮率和燃油產(chǎn)收率低的問題,提供用于裂解焦油精制的方法,該方法具有脫硫率、脫氮率和燃油收率高的優(yōu)點。
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
用于裂解焦油精制的方法,焦油和氫氣為原料,在催化劑存在下進行反應制取燃料油,所述催化劑包括活性組分、助劑和載體;所述活性組分選自Co,Mo和W中的任意一種,助劑包括Bi。所述助劑增加了脫硫率、脫氮率和汽柴油收率。
上述技術(shù)方案中,反應的溫度優(yōu)選250~400℃,更優(yōu)選300~400℃。
上述技術(shù)方案中,焦油液體體積空速0.1~3.0h-1,更優(yōu)選0.3~2.0h-1。
上述技術(shù)方案中,反應壓力5~15MPa,更優(yōu)選8~13MPa。
上述技術(shù)方案中,氫氣與焦油的體積比500~1800:1,更優(yōu)選800~1500:1。
上述技術(shù)方案中,所述活性組分含量優(yōu)選為1~50g/L。
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