[發(fā)明專利]一種新的苯并呋喃環(huán)的合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810528273.1
• 申請(qǐng)日: 2018-05-27
• 公開（公告）號(hào): CN108727315A
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周穎;陳華進(jìn)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 揚(yáng)州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07D307/79
• 分類號(hào): C07D307/79;B01J27/055
• 代理公司: 北京中濟(jì)緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 于躍

本發(fā)明涉及一種新的苯并呋喃環(huán)的合成方法，包括如下步驟：室溫下，將水楊醛與硝基甲烷混合后，加入硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)，升溫至60?80℃反應(yīng)4?6小時(shí)后，即得苯并呋喃。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成及催化領(lǐng)域，具體涉及一種新的苯并呋喃環(huán)的合成方法。

背景技術(shù)

苯并呋喃類化合物及其衍生物在自然界中廣泛存在，并因具有多種生物活性如抗病毒、抗腫瘤、抗菌、抗氧化等，而備受關(guān)注。苯并呋喃是天然產(chǎn)物和醫(yī)藥分子的重要骨架，現(xiàn)有技術(shù)中合成苯并呋喃類化合物常用的起始原料有2-烯丙基苯酚、鄰溴甲基苯酚、鄰二鹵代苯、2-溴芐溴、2-鹵代苯酚等，但合成方法中多需采用價(jià)格較為昂貴的金屬催化劑。本發(fā)明提供一種利用硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鹽作為催化劑，由水楊醛為原料直接合成苯并呋喃環(huán)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種苯并呋喃的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

室溫下，將水楊醛與硝基甲烷混合后，加入硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)，升溫至60-80℃反應(yīng)4-6小時(shí)后，即得苯并呋喃。

水楊醛與硝基甲烷的摩爾比為1:1.5-2.5；NaHSO₃/SiO₂的摩爾用量為水楊醛摩爾用量的0.10-0.15倍；

所述硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)的制備方法包括如下步驟：取300-400目硅膠與亞硫酸氫鈉混勻后，研磨2-3小時(shí)后，置于180-200℃的烘箱中加熱6-8小時(shí)后，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，自然降至室溫，即得硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)；其中每克硅膠使用4mmol亞硫酸氫鈉。

本發(fā)明所述的“NaHSO₃/SiO₂的摩爾用量”是以NaHSO₃的摩爾量計(jì)算的。

本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供一種2-取代-苯并呋喃類化合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

室溫下，將水楊醛與硝基乙烷混合后，加入硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)，升溫至70-80℃反應(yīng)6-8小時(shí)后，即得2-甲基苯并呋喃。

水楊醛與硝基乙烷的摩爾比為1:2.0-2.5；NaHSO₃/SiO₂的摩爾用量為水楊醛摩爾用量的0.12-0.15倍；

所述硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)的制備方法包括如下步驟：取300-400目硅膠與亞硫酸氫鈉混勻后，研磨2-3小時(shí)后，置于180-200℃的烘箱中加熱6-8小時(shí)后，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，自然降至室溫，即得硅膠負(fù)載的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃/SiO₂)；其中每克硅膠使用4mmol亞硫酸氫鈉。

本發(fā)明所述的“NaHSO₃/SiO₂的摩爾用量”是以NaHSO₃的摩爾量計(jì)算的。