[發(fā)明專利]一種制備2;3-二氟苯酚的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810522883.0
• 申請日: 2018-05-28
• 公開（公告）號(hào): CN108558618A
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱曉萍
• 申請（專利權(quán)）人: 朱曉萍
• 主分類號(hào): C07C41/16
• 分類號(hào): C07C41/16;C07C43/225;C07C37/055;C07C39/27
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 朱孔妙

1.一種制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，以1,2,3-三氟苯為原料，包括如下步驟：

1)在固體超強(qiáng)堿的存在下，使3,4,5-三氟溴苯和烷基醇進(jìn)行烷氧基取代反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物經(jīng)后處理直接進(jìn)入下一步反應(yīng)：

2)在路易斯酸的存在下，2,3-二氟-1-烷氧基苯進(jìn)行脫烷基反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物處理得到2,3-二氟苯酚。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于：步驟1)中，所述的固體超強(qiáng)堿為二氧化鋯基固體超強(qiáng)堿。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，所述二氧化鋯基固體超強(qiáng)堿的制備方法包括如下步驟：

取結(jié)晶四氯化鋯配成溶液，以1mol/L的KOH或者NH3·H2O調(diào)節(jié)溶液pH＝6-8，離心分離，水洗4-5次，再將得到的沉淀物配成溶液，加入氧化石墨烯溶液，回流老化12-72h，離心分離，干燥過夜，然后將沉淀物置于馬弗爐中逐步升溫至400-700℃，焙燒1-5h，制得二氧化鋯；分別取70wt％-90wt％上述制備的二氧化鋯和10wt％-30wt％的修飾組分，研磨后置于管式爐中于N2或惰性氣體氛圍下升溫至400-700℃，熱處理1-5h，即制得固體超強(qiáng)堿催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，所述熱處理?xiàng)l件為N2或惰性氣體氛圍，熱處理溫度為400-700℃，升溫速率為1-10℃/min，熱處理時(shí)間為1-5h。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，步驟1)中所述的烷基醇為C1-C8的烷基醇，優(yōu)選為甲醇和乙醇；烷基醇與1,2,3-三氟苯的摩爾比例為1-10:1；所述的堿為堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，優(yōu)選為氫氧化鈉和氫氧化鉀；所屬地額堿與1,2,3-三氟苯的摩爾比例為1-10:1，優(yōu)選為1-5:1.。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于：步驟1)的反應(yīng)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行，反應(yīng)溫度為50-100℃，反應(yīng)時(shí)間為10-20小時(shí)，反應(yīng)過程中基本上無多烷氧基化產(chǎn)物。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于：步驟1)的后處理方式為，反應(yīng)結(jié)束后，加入一定量的水分液，并用乙酸乙酯萃取水相，合并有機(jī)相和乙酸乙酯萃取液，蒸餾水洗滌，無水硫酸鈉干燥，蒸干溶劑即可。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于：步驟2)中所述的路易斯酸為三氯化鋁、三氟化硼乙醚或氯化鐵，作為優(yōu)選，所述的路易斯酸為氯化鐵；路易斯酸與1,2,3-三氟苯的摩爾比為1:0.8-1.2。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的反應(yīng)優(yōu)選在反應(yīng)溶劑中進(jìn)行，選用的有機(jī)溶劑為醚類溶劑或醇類溶劑，優(yōu)選為甲醇、乙醇、乙醚和四氫呋喃；反應(yīng)溫度為30-50℃，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)。

10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備2,3-二氟苯酚的方法，其特征在于，步驟2)的后處理方法為，反應(yīng)結(jié)束后，加入稀堿溶液，分液得到有機(jī)相和水相，用乙酸乙酯萃取水相，合并有機(jī)相和乙酸乙酯萃取液，飽和食鹽水洗滌，蒸干溶劑，減壓蒸餾即得2,3-二氟苯酚。