[發(fā)明專利]一種鉑-鈀雙金屬加氫脫芳烴催化劑的制備方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201810522138.6 | 申請日： | 2018-05-28 |
| 公開（公告）號： | CN108579735A | 公開（公告）日： | 2018-09-28 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 劉杰;宋超;劉長坤;范文青;翟慶閣 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國中化股份有限公司;中化泉州石化有限公司;中化泉州能源科技有限責(zé)任公司 |
| 主分類號： | B01J23/44 | 分類號： | B01J23/44;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/16;C10G35/09 |
| 代理公司： | 福州元創(chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100 | 代理人： | 蔡學(xué)俊 |
| 地址： | 100031 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 制備 浸漬 鈀雙金屬 鹽溶液 加氫脫芳烴催化劑 焙燒 還原處理 催化劑 配制 加氫精制催化劑 加氫活性金屬 鉑基催化劑 功能性助劑 金屬鹽溶液 金屬氧化物 協(xié)同催化劑 氧化硅改性 飽和性能 表面暴露 復(fù)合載體 混合前體 可還原性 納米顆粒 載體表面 鉑前體 摻雜的 高芳烴 浸漬液 氧化鋁 鈀前體 引入 | ||
本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑的制備方法，尤其涉及一種鉑?鈀雙金屬加氫脫芳烴催化劑的制備方法。首先引入功能性助劑，制備可還原性金屬氧化物摻雜的氧化鋁?氧化硅改性型復(fù)合載體；配制不同濃度的鈀前體鹽溶液、鉑前體鹽溶液和鉑?鈀混合前體鹽溶液；將其中一種浸漬液浸漬在制備的載體上；將浸漬的樣品經(jīng)一定的干燥、焙燒、還原處理；將得到的樣品浸漬另一種配制的金屬鹽溶液；將制備的樣品經(jīng)一定的干燥、焙燒、還原處理得到新型鉑基催化劑。本發(fā)明制備的催化劑可以增強(qiáng)載體表面鉑?鈀雙金屬納米顆粒中鉑的表面暴露，并且載體中助劑的引入能夠提高加氫活性金屬與載體的之間的協(xié)同催化劑作用，使得催化劑兼具高搞硫性能和高芳烴飽和性能。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑的制備方法，尤其涉及一種鉑-鈀雙金屬加氫脫芳烴催化劑的制備方法。
背景技術(shù)
深度加氫脫芳烴技術(shù)廣泛應(yīng)用于石油煉化產(chǎn)品精制升級過程，其主要是利用還原態(tài)金屬加氫催化劑將油品中的芳烴尤其是難脫除的多環(huán)芳烴進(jìn)行深度加氫飽和，以獲得產(chǎn)品性能優(yōu)異、符合環(huán)保要求的各類產(chǎn)品如高十六烷指數(shù)的柴油、低煙點(diǎn)航煤及光熱氧化安定性好的潤滑油基礎(chǔ)油或白油等。
從反應(yīng)熱力學(xué)上看，低的反應(yīng)溫度和高的反應(yīng)壓力有利于芳烴向烷烴的加氫飽和，這要求所制備催化劑具有一個(gè)良好的低溫加氫活性。第VIII過渡金屬(如鎳、釕、銠、鈀和鉑等)還原態(tài)催化劑通常具有良好的芳烴加氫飽和能力，特別是以鉑基為代表的貴金屬催化劑加氫脫芳烴性能表現(xiàn)更為優(yōu)異，現(xiàn)已成功應(yīng)用于許多油品深度加氫脫芳精制過程當(dāng)中。專利CN10376915B、CN101747937A、US3816299A、WO2006019680A3報(bào)道了在傳統(tǒng)氧化鋁負(fù)載的鉑基貴金屬催化劑中引入無定形硅鋁和或分子篩和或?qū)d體進(jìn)行注氯改性等后催化劑表現(xiàn)出較優(yōu)異的抗硫能力，催化劑的脫芳烴穩(wěn)定性得到了大幅提高。此外，進(jìn)一步引入第二金屬如鈀等形成鉑-鈀雙金屬催化劑后，其抗硫性能得到了進(jìn)一步提高。研究表明，酸性載體或第二金屬鈀的引入能夠與鉑產(chǎn)生電子相互作用，導(dǎo)致鉑金屬顆粒表面活性位呈現(xiàn)缺電子結(jié)構(gòu)，削弱了其與硫化物的鍵合力，抑制了硫在金屬表面的吸附作用，從而提高了催化劑的抗硫活性。
隨著加氫精制技術(shù)的發(fā)展和加工原料性質(zhì)日益劣質(zhì)化，當(dāng)前深度加氫脫芳烴催化劑除了要具備較好的抗硫性能，而且還需要增強(qiáng)其處理不同芳烴含量原料的操作性。盡管第二金屬鈀的引入有效提高了鉑基催化劑的抗硫活性，但是傳統(tǒng)的制備方法中鈀的加入嚴(yán)重降低了鉑金屬活性位的暴露，抑制了催化劑的加氫活性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型鉑-鈀雙金屬加氫精制脫芳催化劑的制備方法，該方法制備出的催化劑有利于鉑金屬加氫活性位的暴露及增加金屬與載體協(xié)同催化作用，該催化劑尤其適用于高芳烴含量的原料油制備清潔柴油、高質(zhì)量潤滑油基礎(chǔ)油和白油的加氫精制過程。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種改進(jìn)的芳烴深度加氫飽和催化劑的制備方法，該方法具體如下：
(a)引入功能性助劑A，制備可還原性金屬氧化物摻雜的氧化鋁-氧化硅改性型復(fù)合載體；
(b)配制不同濃度的鈀前體鹽溶液、鉑前體鹽溶液和鉑-鈀混合前體鹽溶液；
(c)將步驟(b)配制的鈀前體鹽溶液、鉑前體鹽溶液和鉑-鈀混合前體鹽溶液的一種浸漬在步驟(a)制備的載體上；
(d)將步驟(c)浸漬的樣品經(jīng)一定的干燥、焙燒、還原處理；
(e)將步驟(d)得到的樣品浸漬有別于步驟(c)中金屬浸漬液的另一種(b)配制的金屬鹽溶液；
(f)將步驟(e)制備的樣品經(jīng)一定的干燥、焙燒、還原處理得到新型鉑基催化劑。
步驟(a)中載體制備時(shí)所用的助劑A為摻雜的可還原性金屬氧化物前體，其是硝酸鈰、鈦酸酯、氯化鋯、四氯化鈦、二氧化鈰、二氧化鈦和二氧化鋯中的至少一種；
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