[發明專利]一種順式1;2;3;6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的合成方法

在審

• 申請號: 201810520427.2
• 申請日: 2018-05-28
• 公開（公告）號: CN108409632A
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 鄒從偉;戴久坤;周芬;沈永剛;鄒從歡
• 申請（專利權）人: 儀征市海帆化工有限公司
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 揚州蘇中專利事務所(普通合伙) 32222
• 代理人: 李楠

本發明公開了一種順式1,2,3,6?四氫鄰苯二甲酰亞胺的合成方法。以鄰苯二甲酰亞胺和氫氣為原料，在催化劑催化下以高收率制得順式1,2,3,6?四氫鄰苯二甲酰亞胺。本發明通過改變工藝條件達到避免副反應發生的目的，最終實現了反應的高選擇性、高轉化率；反應液通過簡單蒸餾、析晶過濾的手段即可得到98%含量以上的產品；通過添加雷尼鎳作為催化劑催化反應，實現了低溫反應，反應轉化率最高可達到97以上%。

技術領域

本發明屬于順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的合成方法改進。

背景技術

順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺，分子結構式為：

順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺，又名順式1,2,3,6-四氫酞酰亞胺，純品為白色針狀結晶性粉末。作為有機合成中間體，廣泛應用在有機合成的各個領域，可以合成殺菌劑克菌丹，也可以應用在不飽和樹脂的生產中，產品用于絕緣漆、絕緣薄膜等行業，有著廣泛的應用前景。

目前，公開文獻報道它的合成方法多是采用順酐和1,4-丁二烯先進行共軛加成，得到1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐，再和氨水或尿素酰胺化反應得到產品。反應式如下：

這條工藝路線繁雜、冗長，每步反應收率低，第一步反應的產品1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐需要精餾、切片后才能應用到下一步反應中。總收率低，生產效率低下。另外，1,4-丁二烯價格昂貴，生產成本居高不下。

北京化工大學的研究(《四氫苯酐的合成與異構化》，范春2009.5.26，碩士論文)表明，為了降低生產成本，可以用石油裂解氣中含有1,4-丁二烯的C4組分為原料，直接和順酐加成，再經精餾后得到1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐。事實上，由此生產出的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐含有大量未知有機雜質。經檢測，多雜質結構中含有雙鍵，分離困難。

當含有大量雙鍵化合物雜質的1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐和氨水在高溫下都在高溫下進行酰胺化反應時，不可避免會生成大量的由于雙鍵聚合所產生的膠狀物，難以分離，產品質量低下，難以應用于生物學和材料學領域。

隨著不飽和樹脂及農藥行業對高純度、高品質順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的需求不斷加大，找出一條經濟可行、安全可控的清潔化合成方法有著重大的研究意義，也更加具備經濟價值。

發明內容

本發明的目的在于提出一種新的順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的合成工藝，新工藝是鄰苯二甲酰亞胺和氫氣在催化劑催化下制得順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺。新工藝能避免大量聚合副反應所產生的膠狀物，大幅提高了反應的選擇性和轉化率，減少反應步驟、極大的提高效率，最終反應物通過簡單蒸餾、結晶即能獲得高品質的順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺，生產成本只有傳統工藝的一半。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的，一種順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的合成方法，其分子結構式如下：

其特征在于，所述合成方法是以鄰苯二甲酰亞胺和氫氣在催化劑催化下制得順式1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺；

所述合成方法的化學反應式如下：

優選的，所述合成方法在N,N-二甲基甲酰胺中進行。

優選的，所述合成方法采用雷尼鎳作為催化劑，催化劑的用量是鄰苯二甲酰亞胺質量的10％-30％。

優選的，所述合成方法反應時間為10-16小時。

優選的，所述合成方法反應溫度為70-150℃之間。