[發明專利]一種硫化促進劑DCBS的連續化生產方法

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• 申請號: 201810502215.1
• 申請日: 2018-05-23
• 公開（公告）號: CN108586383A
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 孟慶森
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

1.一種硫化促進劑DCBS的連續化生產方法，其特征在于，所述方法包括：

將MBT的堿溶液、二環己胺的酸溶液、溶劑和氧化劑在連續流反應器中進行氧化反應，之后，將反應后物料進行后處理，得到硫化促進劑DCBS。

2.根據權利要求1所述的連續化生產方法，其特征在于，所述MBT的堿溶液的制備方法包括以下步驟：將MBT在攪拌條件下與堿溶液混合，制得MBT的堿溶液；

優選地，所述堿溶液包括NaOH溶液、KOH溶液或NH₃·H₂O溶液中任意一種或至少兩種的混合，優選為NaOH溶液；

優選地，所述堿溶液的濃度為1wt％～50wt％，優選為20wt％～35wt％；

優選地，所述MBT與堿溶液中溶質的摩爾比為1:(0.3～4.0)，優選為1:(0.5～1.5)；

優選地，所述混合的時間為0～4h，優選為0～2h；

優選地，所述混合的溫度為0～100℃，優選為40℃～60℃。

3.根據權利要求1或2所述的連續化生產方法，其特征在于，所述二環己胺的酸溶液的制備方法包括以下步驟：將二環己胺與酸在攪拌條件下混合，得到二環己胺的酸溶液；

優選地，所述酸包括鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸中任意一種或至少兩種的組合；

優選地，所述酸的濃度為1wt％～98wt％，優選為20wt％～30wt％；

優選地，所述二環己胺與酸中溶質的摩爾比為1:(0.1～2)，優選為1:(0.3～1)；

優選地，所述混合的溫度為0～100℃，優選為20～65℃。

4.根據權利要求3所述的連續化生產方法，其特征在于，將二環己胺與酸在攪拌條件下混合后進行稀釋；

優選地，所述稀釋使用的溶劑為水；

優選地，二環己胺與稀釋所用溶劑的質量比為1:(0～2)，優選為1:(0.5～1)。

5.根據權利要求1-4任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述溶劑選自甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸三甘油脂、三氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、異丙苯或環己烷中任意一種或至少兩種的組合，優選為乙酸乙酯和/或甲苯。

6.根據權利要求1-5任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述氧化劑為氧氣、雙氧水、次氯酸鈉溶液、二甲基亞砜、氯氣、高錳酸鉀溶液或氯酸鉀溶液中任意一種或至少兩種的組合，優選為次氯酸鈉溶液；

優選地，所述次氯酸鈉溶液中有效氯含量為8wt％～17wt％。

7.根據權利要求1-6任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述MBT的堿溶液和二環己胺的酸溶液的進料質量比為1:(0.3～5)，優選為1:(0.8～2.5)；

優選地，MBT的堿溶液和溶劑的進料質量比為1:(0.5～8)，優選為1:(1.5～4)；

優選地，MBT的堿溶液和氧化劑的進料質量比為1:(1～8)，優選為1:(1～4)。

8.根據權利要求1-7任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述氧化反應的反應溫度為10℃～100℃，優選為20℃～50℃；

優選地，所述氧化反應的停留時間為0.5s～2400s，優選為2s～20s；

優選地，所述連續流反應器為管式反應器、微通道反應器或塔式反應器中任意一種或至少兩種的組合。

9.根據權利要求1-8任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述后處理包括：將反應后物料結晶，固液分離后洗滌，干燥；

優選地，所述結晶的溫度為-5～20℃，優選為0～10℃；

優選地，所述洗滌包括依次進行有機溶劑洗滌和水洗；

優選地，所述有機溶劑洗滌的次數至少為一次，所述水洗的次數至少為兩次；

優選地，所述有機溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、甲酸甲酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸三甘油脂、丙酮、叔丁胺、環己胺或苯胺中的任意一種的水溶液或至少兩種的組合的水溶液，優選為異丙醇的水溶液。

10.根據權利要求1-9任一項所述的連續化生產方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)將MBT與濃度為1wt％～50wt％的堿溶液在攪拌條件下于0℃～100℃混合，制得MBT的堿溶液；其中，MBT與堿溶液中溶質的摩爾比為1:(0.5～3)，混合時間為0～4h；

將二環己胺與濃度為1wt～98wt％的酸在攪拌條件下于0℃～100℃混合，并用水稀釋，得到二環己胺的酸溶液；其中，二環己胺與酸溶液中溶質的摩爾比為1:(0.1～2)，二環己胺與水的質量比為1:(0～2)；

(2)將MBT的堿溶液、環己胺的酸溶液、溶劑和氧化劑通入連續流反應器中在10℃～100℃下進行氧化反應，反應的停留時間為0.5s～2400s，得到反應后物料；其中，MBT的堿溶液和環己胺的酸溶液的進料質量比為1:(0.3～5)，MBT的堿溶液和溶劑的進料質量比為1:(0.5～8)，MBT的堿溶液和氧化劑的進料質量為1:(1～8)；

(3)將反應后物料降溫至-5～20℃進行結晶，固液分離后得到促進劑DCBS粗品，之后經一次有機溶劑洗，兩次水洗，再干燥，得到DCBS成品。