[發明專利]一種乙酸加氫制乙醇的方法

在審

• 申請號: 201810495810.7
• 申請日: 2018-05-22
• 公開（公告）號: CN108774108A
• 公開（公告）日: 2018-11-09
• 發明（設計）人: 楊彩花
• 申請（專利權）人: 楊彩花
• 主分類號: C07C31/08
• 分類號: C07C31/08;C07C29/149;B01J27/19;B01J27/188;B01J27/185
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 朱孔妙

1.一種乙酸加氫制乙醇的方法，其特征在于：在溫度250～400℃、壓力0.5～10.0MPa、質量空速0.2～8.0小時-1、氫氣與乙酸進料物質的量之比1:1～20:1的條件下，將乙酸和氫氣混合，與負載型過渡金屬磷化物催化劑接觸反應，由乙酸加氫制乙醇；催化劑失活后再生，循環利用；所述負載型過渡金屬磷化物催化劑以過渡金屬磷化物為活性組分，以改性后的碳納米管(CNTS)為載體，所述過渡金屬磷化物負載質量分數為1～20％；所述的過渡金屬磷化物是磷化鎳、磷化鉬、磷化鈷、磷化鎢中的一種或兩種以上混合物。

2.根據權利要求1所述的乙酸加氫制乙醇的方法，其特征在于：所述碳納米管的改性方法為：稱取一定量的外徑為2～6nm的碳納米管，加入質量分數為30％～50％的HNO₃溶液和20～50ml質量分數為15％的H₂O₂溶液，在100～120℃條件下加熱回流2～3h，取出后冷卻至室溫，通過常規方法洗滌、抽濾、干燥，得到表面改性后的碳納米管。

3.根據權利要求1-2任一項所述的乙酸加氫制乙醇的方法，其特征在于：所述負載型過渡金屬磷化物催化劑采用超聲浸漬方法制備：由過渡金屬化合物和磷化合物與蒸餾水制備浸漬溶液，浸漬溶液體積是催化劑載體最大吸附水體積的1～3倍，在室溫下用浸漬溶液對催化劑載體進行攪拌浸漬，加完浸漬溶液后，在室溫、超聲功率30～100W條件下超聲處理10～60min(40～80W、20～40min)；室溫靜置3～24h，在40～90℃溫度下干燥3～24h，獲得催化劑前驅體；

然后，將干燥的催化劑前驅體裝入管式反應器中，通入氮氣，氮氣體積空速為10～1000h-1，壓力為0.2～3.0MPa，以1～5℃/min的速率升溫到200～400℃，恒溫處理1～10h，得到負載型過渡金屬磷化物催化劑。

4.根據權利要求3所述的乙酸加氫制乙醇的方法，其特征在于：所述的過渡金屬化合物為次磷酸鎳、硝酸鎳、鉬酸銨、偏鎢酸銨、硝酸鈷中的一種或兩種以上的混合物；所述的磷化合物為次磷酸鎳和次磷酸鈉中的一種或兩種。

5.根據權利要求3所述的乙酸加氫制乙醇的方法，其特征在于，所述的負載型過渡金屬磷化物催化劑的再生方法是停止進乙酸原料，繼續通入氫氣，在溫度300℃～600℃、壓力0.8～6.0MPa、氫氣體積空速為100～1000h-1條件下對失活催化劑進行反應器內加氫再生3～24h。