[發明專利]一種對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架及其制備方法

在審

• 申請號: 201810490136.3
• 申請日: 2018-05-21
• 公開（公告）號: CN108484927A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: 劉遂軍;鄭騰飛;廖金生;陳景林;溫和瑞
• 申請（專利權）人: 江西理工大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

本發明涉及一種對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架，其化學式為C₇₈H₆₂Zn₃N₁₂O₂₁；本發明還提供其制備方法，包括以下步驟：將六水合硝酸鋅、1,3?雙(咪唑?1?基)苯、4,4′?二苯醚二甲酸、N,N?二甲基甲酰胺、乙醇和水加入至反應釜中；將上述混合物升溫至110?130℃，反應65?80小時后，降溫至18?25℃，得到無色塊狀晶體；收集晶體，并依次使用水和乙醇進行洗滌，真空干燥后可得到鋅基金屬有機框架。該制備方法基于二價鋅離子較強的配位能力和兩種有機配體的協同配位，制得鋅基金屬有機框架，為制備多功能熒光金屬有機框架材料指明新的方向；該鋅基金屬有機框架可作為對小分子有機物的熒光識別材料，在材料學領域具有潛在的應用價值。

技術領域

本發明涉及一種對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架及其制備方法，屬于熒光識別材料制備領域。

背景技術

熒光識別作為一種以熒光固態材料為基質的新型探測識別技術，相比于傳統的探測識別技術具有高效、高靈敏、耗時少等優點。熒光識別將可能替代傳統方法比如拉曼光譜和氣離子遷移譜(IMS)，成為極具開發潛力的高效靈敏和耗時短的熒光識別技術。作為熒光識別技術的核心部分，熒光固態材料的特性直接影響到熒光識別的靈敏與效率等性能，因此熒光固態材料的研究顯得尤為重要。

近年來，由于其可裁剪性與可調控性，小分子有機物熒光識別材料受到化學研究者的廣泛關注。參見：W.P.Lustig,S.Mukherjee,N.-D.Rudd,A.V.Desai,J.Li,S.K.Ghosh,Chem.Soc.Rev.,2017,46,3242；Z.-Q.Liu,Y.-Q.Zhou,W.-Y.Sun,Chinese J.Inorg.Chem.,2017,33,1959。

已報道的熒光識別材料有一大部分是重金屬基配位聚合物，參見：D.Tian,Y.Li,R.-Y.Chen,Z.Chang,G.-Y.Wang,X.-H.Bu,J.Mater.Chem.A,2014,2,1465；Y.Li,S.-S.Zhang,D.-T.Song,Angew.Chem.,2013,125,738；Z.Sun,M.Yang,Y.Ma,L.-C.Li,Cryst.Crowth Des.,2017,17,4326。由于對小分子有機物(如硝基苯)具有選擇性的熒光識別的鋅基金屬有機框架在合成上有一定難度，因此基于鋅基金屬有機框架的熒光識別材料的研究較少，參見：X.-J.Liu,X.Wang,J.-L.Xu,D.Tian,R.-Y.Chen,J.Xu,X.-H.Bu,DaltonTrans.,2017,46,4893；R.-X.Yao,X.Cui,X.-X.Jia,F.-Q.Zhang,X.-M.Zhang,Inorg.Chem.,2016,55,9270。

因此有必要發明一種新的對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架及其制備方法，以克服上述問題。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術之缺陷，提供了一種對硝基苯熒光識別的鋅基金屬有機框架及其制備方法，該制備方法基于二價鋅離子較強的配位能力和兩種有機配體的協同配位，制得鋅基金屬有機框架，為制備對硝基苯具有選擇性的熒光識別的金屬有機框架指明新的方向；該鋅基金屬有機框架對硝基苯具有高靈敏度和選擇性識別，在熒光識別有害物方面具有潛在應用價值。

本發明是這樣實現的：

本發明提供一種對硝基苯具有熒光識別的鋅基金屬有機框架，所述對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架的化學式為C₇₈H₆₂Zn₃N₁₂O₂₁。

進一步地，所述對硝基苯具有選擇性熒光識別的鋅基金屬有機框架的晶體屬于正交晶系，Ibca空間群，其晶胞參數為：α＝90°，β＝90°，γ＝90°。