[發(fā)明專利]一種烷氧基鎂顆粒、及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810480508.4
• 申請(qǐng)日: 2018-05-18
• 公開（公告）號(hào): CN110498872A
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐秀東;譚忠;周奇龍;張銳;宋維瑋;尹珊珊;李鳳奎;于金華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/651;C08F4/654;C08F4/646;C07C37/66;C07C39/235;C08F110/06
• 代理公司: 11372 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 吳大建;陳偉<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>=

本發(fā)明提供了一種烷氧基鎂顆粒，所述烷氧基鎂顆粒包括下述組分的反應(yīng)產(chǎn)物：鎂粉、混合醇、鹵化劑、酚類化合物和環(huán)氧烷烴類化合物。本發(fā)明選用少量的含鹵物質(zhì)的混合物為鹵化劑，通過在反應(yīng)過程中加入酚類化合物和環(huán)氧烷烴類化合物時(shí)，使得反應(yīng)更容易控制，顆粒形態(tài)保持的更好。本發(fā)明制備的烷氧基鎂顆粒特別適用于制備烯烴聚合催化劑中，得到的催化劑活性高，得到的聚合物堆積密度大，顆粒形態(tài)好，且分布均勻，適用于氣相工藝生產(chǎn)烯烴的裝置。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的烷氧基鎂顆粒及其制備方法和應(yīng)用，烯烴聚合用催化劑組分及催化劑，屬于烯烴聚合催化劑領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著人們對(duì)聚烯烴的需求提高，對(duì)烯烴聚合催化劑的要求也越來越高，目前最廣泛的催化劑為氯化鎂承載的齊格勒-納塔催化劑。中國(guó)專利CN85100997A和CN 1453298A等專利公開的催化劑的制備方法，一般由鎂、鈦、鹵素和供電子有機(jī)化合物組成固體催化劑組分。但是要滿足有關(guān)的各種性能，如合適的粒度和形狀，均勻的顆粒分布、微粒的最小化和高的堆積密度等，以及高的催化劑活性和立體規(guī)整度，并非是一種催化劑能夠滿足各種需求的。已公開美國(guó)專利US4971937和歐洲專利EP0728769所公開的用于烯烴聚合反應(yīng)催化劑的組分中，采用了特殊的含有兩個(gè)醚基團(tuán)的化合物為給電子體，這類催化劑可以提高催化劑的活性，而且等規(guī)指數(shù)高。其后WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等作為給電子體的聚烯烴催化劑，這類給電子體化合物的使用不僅可提高催化劑的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明顯加寬。但上述這些催化劑的活性衰減較快。

目前，以烷氧基鎂為載體的負(fù)載型催化劑，能夠具有更多的優(yōu)良性能，常用于開發(fā)高端的聚丙烯產(chǎn)品，制備這類催化劑首先需要制備出性能優(yōu)良的烷氧基鎂載體。

目前圓形顆粒物烷氧基鎂的制作方法主要有以下幾種：1)先經(jīng)過醇和金屬鎂反應(yīng)制作二烷氧基鎂，然后用機(jī)械粉碎來調(diào)整粒子大小的方法；2)在金屬鎂和乙醇的反應(yīng)中，將鎂/乙醇的最終添加比例控制在9/1-1/15的范圍，乙醇和鎂在乙醇回流時(shí)，采用間斷、或者連續(xù)地發(fā)生反應(yīng)的制造方法(特開平3-74341)；3)將羧化后的羧化鎂的酒精溶液進(jìn)行噴霧干燥，繼續(xù)進(jìn)行脫羧化，以此來獲得圓形微細(xì)粒子的制造方法(特開平6-87773)；4)金屬鎂與乙醇在飽和碳化氫的共存條件下發(fā)生反應(yīng)的制造方法(特公昭63-4815)；5)Mg(OR)₂在R'OH中分散后進(jìn)行噴霧干燥得到的固體粒子懸濁在ROH中，在進(jìn)行蒸餾，除去R'OH，得到由化學(xué)式Mg(OR)₂-&(OR')&表示的圓形物的制造方法(特開昭62-51633)。

在方法1)中，粒子的形狀被粉碎破壞了，如果想要得到表面形態(tài)與粒子大小分布都完備的粒子，不得不以產(chǎn)出率低下為代價(jià)。在方法2)中，雖然規(guī)定了最終的鎂/乙醇的添加比例的范圍是9/1-1/15，但是，根據(jù)研究人員的討論和試驗(yàn)的結(jié)果，如果一直將添加比例固定在9/1，在反應(yīng)的后半期發(fā)生急劇的黏度上升，在反應(yīng)率超過80％的時(shí)候，如果不進(jìn)行充分的攪拌，粒子就會(huì)發(fā)生凝聚，不能得到均一的圓形粒子；如果強(qiáng)行攪拌，就會(huì)導(dǎo)致粒子的形狀被破壞(特許平6-239521)。另一方面，如果將最初的添加比例定為1/15，使得在乙醇量比較多的條件下發(fā)生反應(yīng)，在反應(yīng)的最終階段黏度上升時(shí)，攪拌雖然能夠順利進(jìn)行，但得到的粒子形狀不夠圓，而且容量密度也很低，不能得到滿足條件的粒子。方法3)-5)的各種方法中，除了Mg和ROH以外，還需要其他的原料，而且操作也很復(fù)雜，所以可以說作為制造想要得到的微粒物的方法是不足取的。另外，考慮形狀以及顆粒的直徑等方面，也并不是一種理想的制造方法。

如何制備一種顆粒形態(tài)良好的烷氧基鎂載體，并且能在烯烴聚合催化劑中表現(xiàn)出優(yōu)良的性能，是一項(xiàng)非常有價(jià)值的工作。

發(fā)明內(nèi)容