[發明專利]一類含1;2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物及制備方法

在審

• 申請號: 201810476935.5
• 申請日: 2018-05-18
• 公開（公告）號: CN108484686A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: 宋禮成;韓小峰
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;B01J31/24
• 代理公司: 天津耀達律師事務所 12223
• 代理人: 廖曉榮

1.一類含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物，該類模型物中的[NiFe]催化中心陽離子部分含有兩個雙膦配體和具有蝶狀的NiFeS₂單元，陰離子部分為帶有負一價的不同絡陰離子，其化學結構式如下所示：

結構式中X為四氟硼酸根，四苯基硼酸根，六氟磷酸根或高氯酸根，R為羰基，氰根或硫氰根，n值為1或2。

2.一類含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，步驟如下：

1)在氮氣置換并裝有攪拌磁子的反應瓶中，將[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)][dppv＝順-1,2-雙(二苯基磷基)乙烯，pdt＝1,3丙二硫醇鹽]和(dppbe)NiCl₂[dppbe＝1,2-雙(二苯基膦基)苯]加入有機溶劑中并混合均勻，得到混合液；

2)在上述混合液中加入四氟硼酸鈉，四苯基硼酸鈉，六氟磷酸鉀或高氯酸鈉，反應2h，得到反應液；

3)將上述反應液減壓抽干，用二氯甲烷提取殘余物，用二氯甲烷-丙酮混合液作為展開劑進行薄層色譜分離，收集主色帶，得到橙紅色物質即為含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物及其骨架化合物；

4)或者向步驟1)的混合液中加入四氟硼酸鈉，反應2h，得到反應液；

5)在步驟4)所述反應液中加入化合物氧化三甲胺，以及四丁基氰化銨或硫氰酸鉀，控制反應溫度0℃，反應1h；

6)將步驟5)所述反應液減壓抽干，以二氯甲烷和丙酮為展開劑進行薄層色譜分離，收集主色帶，得橙紅色固體物質即為含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物。

3.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中有機溶劑為丙酮或二氯甲烷，[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]，(dppbe)NiCl₂與有機溶劑的用量比為0.5mmol：0.5mmol：30mL。

4.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中四氟硼酸鈉，四苯基硼酸鈉，六氟磷酸鉀或高氯酸鈉與[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]的用量比分別為0.5mmol：1-5mmol。

5.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟3)展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為1-20：1-3。

6.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中[(dppv)Fe(CO)₂(pdt)]，(dppbe)NiCl₂與四氟硼酸鈉的用量比為0.5mmol：0.5mmol：5mmol。

7.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟5)中四氟硼酸鈉與氧化三甲胺、四丁基氰化銨或硫氰酸鉀的用量比為5mmol：0.5mmol：0.5mmol。。

8.根據權利要求2所述的含1,2-雙(二苯基膦)苯和不同絡陰離子的鎳鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于，所述步驟6)展開劑中二氯甲烷和丙酮的體積比為1：15。