[發(fā)明專利]鎳基分子配合物和硫化鎘復(fù)合納米片及其應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810476004.5
• 申請(qǐng)日: 2018-05-17
• 公開（公告）號(hào): CN110496648A
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張兵;黃義;吳永萌;趙為為;曹黎明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/22
• 分類號(hào): B01J31/22;C01B3/04
• 代理公司: 12214 天津創(chuàng)智天誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 王秀奎<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>=<進(jìn)入

1.一種鎳基分子配合物和硫化鎘復(fù)合納米片，其特征在于,包括硫化鎘-二乙烯三胺納米片和復(fù)合到所述硫化鎘-二乙烯三胺納米片表面的Ni-基配合物，所述復(fù)合納米片的邊長(zhǎng)為900-1000nm，厚度為40-60nm，其中嫁接到硫化鎘-二乙烯三胺表面的Ni-基配合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8-1.0％，通過(guò)以下方法制備：

步驟1，硫化鎘-二乙烯三胺雜化納米片的制備：

取氯化鎘2/5水合物和硫粉加入到二乙烯三胺溶劑中，于室溫下充分?jǐn)嚢柚列纬删坏娜芤海?0-100℃下反應(yīng)50-70小時(shí)，自然冷卻后收集沉淀、洗滌、干燥即可得到硫化鎘-二乙烯三胺雜化納米片；

步驟2，4’-(4-溴苯肼)-2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶的合成：

將2-乙酰吡啶和對(duì)溴苯甲合成醛分別加入到DMF中分散均勻,向上述溶液中依次加入16-20％氫氧化鉀溶液和氨水，室溫下勻速攪拌4-5天，抽濾、洗滌后重新溶解在三氯甲烷中，用碳酸氫鈉洗滌、干燥、再蒸發(fā)、用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，即可得到純凈的4’-(4-溴苯肼)-2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶；

步驟3，4’-([2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶]-4’-yl)-[1,1’-聯(lián)苯]-4-甲醛的合成：

將4-醛基苯硼酸、四三苯基磷鈀和碳酸鈉分別加入到N’N-二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶液中，氮?dú)鈿夥罩校?10-130℃下保持9-10h，冷卻后加入水，用二氯甲烷進(jìn)行萃取、抽濾并濃縮，通過(guò)層析方法純化得到4’-([2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶]-4’-yl)-[1,1’-聯(lián)苯]-4-甲醛；

步驟4，[(tpy-CHO)₂Ni]Cl₂的合成：

將4’-([2,2’:6’,2”-三聯(lián)吡啶]-4’-yl)-[1,1’-聯(lián)苯]-4-甲醛和六水合氯化鎳加入到甲醇中、加熱回流12-14h，自然冷卻至室溫，過(guò)濾，甲醇重結(jié)晶；

步驟5，[CdS-N＝CH-Ni]雜化物的合成：

將硫化鎘-二乙烯三胺納米片和[(tpy-CHO)₂Ni]Cl₂配合物依次加入甲醇溶液中，在室溫20-25攝氏度下反應(yīng)15-20h,過(guò)濾、洗滌、干燥即可得到[CdS-N＝CH-Ni]雜化物，即鎳基分子配合物和硫化鎘復(fù)合納米片。

2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合納米片在光催化產(chǎn)氫中的應(yīng)用。

3.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于，所述復(fù)合納米片在水、乙醇和三乙胺的混合溶液中，其中所述水和乙醇的體積比為1:1，所述混合溶液的pH值為12.2，于1個(gè)大氣壓，20-30攝氏度的條件下，300W氙燈激發(fā)下6h，光催化產(chǎn)氫為550-600μmol。