[發明專利]二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810469175.5
• 申請日: 2018-05-16
• 公開（公告）號: CN108558932B
• 公開（公告）日: 2022-10-25
• 發明（設計）人: 馬海燕;夏東
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C07F3/02;C07D213/36;C08G63/83;C08G63/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)，其特征在于，具有以下通式：

式(I)中：

R¹～R²分別代表C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，C₇～C₃₀單或多芳基取代的烷基，C₆～C₁₈的芳基；

R³代表C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基；

R⁴代表氨基NR⁵R⁶，其中R⁵～R⁶分別為三甲基硅基，三乙基硅基，二甲基氫硅基，R⁵和R⁶可以相同或不同；

M代表鎂。

2.根據權利要求1所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)，其特征在于，

R¹～R²為C₁～C₈直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，C₇～C₂₀單或多芳基取代的烷基，C₆～C₁₂的芳基；

R³為C₁～C₈直鏈、支鏈或環狀結構的烷基；

R⁴為二(三甲基硅)氨基，二(三乙基硅)氨基，二(二甲基氫硅)氨基。

3.根據權利要求1所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)，其特征在于，R¹～R²為甲基、異丙基、叔丁基、枯基、三苯甲基、苯基；R³為甲基、乙基、異丙基、正丁基、叔丁基、金剛基、環戊基、環己基、正己基、正辛基；R⁴為二(三甲基硅)氨基。

4.權利要求1～3任一項所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)的制備方法，包括如下步驟：

二(2-吡啶基)甲酮和伯胺R³NH₂縮合生成相應亞胺(II)，亞胺(II)經硼氫化鈉還原生成仲胺(III)；仲胺(III)和2-溴甲基取代酚(IV)發生反應，反應溫度為25～150℃，反應時間為2～72小時，然后從反應產物中收集目標二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚類配體(V)；

任選的，將式(V)所示的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚類配體和鎂金屬原料化合物在有機介質中反應，反應溫度為0～100℃，反應時間為2～96小時，然后從反應產物中收集目標二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)；

反應式中取代基R¹～R⁴與權利要求1～3任一項所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物(I)的各相應基團的要求一致。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，鎂金屬原料化合物為二{二(三甲基硅)氨基}鎂；二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚類配體(V)與鎂金屬原料化合物的摩爾比為1:0.5～1.5；所述的有機介質選自四氫呋喃、乙醚、甲苯、苯、石油醚和正己烷中的一種或兩種。

6.權利要求1～3任一項所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物的應用，其特征在于，用于內酯的開環聚合。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，內酯選自L-丙交酯，D-丙交酯，rac-丙交酯，meso-丙交酯，ε-己內酯，β-丁內酯。

8.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的二(2-吡啶基)甲基取代氨基酚氧基鎂絡合物為催化劑，使丙交酯在-40～130℃下聚合，聚合時催化劑與單體的摩爾比為1:1～10000。