[發明專利]雙苯磺酰基雙咪唑手性配體及其合成方法

在審

• 申請號: 201810466223.5
• 申請日: 2018-05-16
• 公開（公告）號: CN108424391A
• 公開（公告）日: 2018-08-21
• 發明（設計）人: 姜波;王佳胤
• 申請（專利權）人: 江蘇師范大學
• 主分類號: C07D233/06
• 分類號: C07D233/06
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

雙苯磺酰基雙咪唑手性配體，用于催化有機不對稱合成，合成具有高對映選擇性的有機化合物。雙苯磺酰基雙咪唑手性配體的合成方法，于有機溶劑中，在催化劑、堿存在的條件下，丙二酰亞胺二乙酯、丁二酸或戊二酸與(1R,2R)?1,2?二苯基乙二胺反應得粗產物，粗產物與對甲苯磺酰氯反應得目標產物。本發明設計合成了三種新型的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體，可催化不對稱反應合成具有高對映選擇性的有機化合物。雙苯磺酰基雙咪唑手性配體合成方法合成路線簡單，產率高，合成過程能耗低、污染物少，綠色環保，合成所用原料常見易得，合成低成本，易于工業化規模化生產。

技術領域

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及雙苯磺酰基雙咪唑手性配體及其合成方法。

背景技術

為了滿足化學工業的發展和綠色化工的生產要求，如今的不對稱催化研究仍然面臨很多挑戰。在大多數催化反應中，手性催化劑的用量為5mol％至10mol％，高昂的經濟成本和復雜的分離過程無法滿足大規模生產的要求。尤其是手性金屬絡合物催化的不對稱反應，配體本身帶有難以預知的毒性，可能對人類健康及生態平衡。Chem.Eur.J.2004,10,3747-3760報道了一種合成吡啶咪唑配體的方法，但該配體在有機合成方法學中應用受限，還沒有文獻報道通過此配體得到高對映選擇性的產物。

發明內容

本發明的目的在于提供新型的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體，用于催化有機不對稱合成，合成具有高對映選擇性的有機化合物。

本發明的另一個目的在于提供上述雙苯磺酰基雙咪唑手性配體的合成方法。

雙苯磺酰基雙咪唑手性配體，其結構式為下式之一：

式(Ⅰ)手性配體的合成方法：

將丙二酰亞胺二乙酯和(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺反應于有機溶劑中反應得粗產物；于有機溶劑中，在催化劑、堿存在的條件下，粗產物和對甲苯磺酰氯反應得式(Ⅰ)手性配體。

式(Ⅱ)手性配體的合成方法：

丁二酸與(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺在四氟硼酸的作用下高溫脫水縮合，再加入對甲苯磺酰氯，DMAP，三乙胺，攪拌，過夜后得式(Ⅱ)手性配體。

式(Ⅲ)手性配體的合成方法：

戊二酸與(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺在四氟硼酸的作用下高溫脫水縮合，再加入對甲苯磺酰氯，DMAP，三乙胺，攪拌，過夜后得式(Ⅲ)手性配體。

與現有技術相比，本發明的有益效果：本發明設計合成了三種新型的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體，可催化不對稱反應合成具有高對映選擇性的有機化合物；本發明的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體合成方法，合成路線簡單，產率高，合成過程能耗低、污染物少，綠色環保，合成所用原料常見易得，合成低成本，易于工業化規模化生產。

附圖說明

圖1為本發明實施例中的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體4的H¹NMR圖譜；

圖2為本發明實施例中的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體5的H¹NMR圖譜；

圖3為本發明實施例中的雙苯磺酰基雙咪唑手性配體6的H¹NMR圖譜。

具體實施方式：

實施例

1.雙苯磺酰基雙咪唑手性配體4的合成：

1.1