[發(fā)明專利]一種化合物、配合物及制備方法和用途

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810462139.6
• 申請日: 2018-05-15
• 公開（公告）號: CN108484549A
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱建民;劉兆濱;董振鵬;顧曉華;易玉明
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇奧克化學(xué)有限公司
• 主分類號: C07D307/92
• 分類號: C07D307/92;C07F15/04;C07F15/02;C07F15/00;C08F10/00;C08F110/02;C08F210/16;C08F4/70
• 代理公司: 北京律智知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11438
• 代理人: 吳婭妮;于寶慶

本發(fā)明提供了一種化合物、配合物及制備方法與用途，該化合物的結(jié)構(gòu)式如下，其中，R¹～R¹⁰相同或不同，各自獨立地選自氫，含碳原子數(shù)C₁～C₁₆的烴基、取代烴基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、鹵代烷硫基、鹵代烷氧基、鹵代烷氨基、芳氧基、芳硫基、芳氨基，二苯基膦基，鹵族原子，硝基或腈基。本發(fā)明一實施方式的配合物，具有較高的催化效果，可高活性制備高支化、可控的低分子量聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物，具體為一種可用作催化劑配合物配體的二亞胺化合物。

背景技術(shù)

聚烯烴是世界上產(chǎn)量最大的聚合物，廣泛用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、交通運輸以及日用品。自1939年聚乙烯工業(yè)化以來，聚烯烴工業(yè)在聚烯烴催化劑技術(shù)進步的引領(lǐng)下不斷發(fā)展，聚烯烴產(chǎn)品也越來越豐富與高端化，因而研制開發(fā)性能優(yōu)異的烯烴聚合催化劑是聚烯烴研究領(lǐng)域中的熱點。

在傳統(tǒng)的齊格勒-納塔催化劑主導(dǎo)了催化劑市場30多年后，20世紀90年代中期單活性中心催化劑開始推向工業(yè)化，意味著聚合催化劑工業(yè)正在發(fā)生重大轉(zhuǎn)變。相對于傳統(tǒng)的齊格勒-納塔催化劑而言，單活性中心催化劑(茂和非茂催化劑)的技術(shù)優(yōu)勢在于其適用性廣和易于控制，而且在聚合過程中能很好地對聚合產(chǎn)品進行控制。單活性中心催化劑具有單一活性中心，聚合產(chǎn)物的分子量分布窄，共聚物中單體分布均勻，同時具有良好的樹脂特性，立構(gòu)規(guī)整性高，并且有可能通過分子設(shè)計與分子剪裁調(diào)控聚合物的結(jié)構(gòu)。

1998年，Brookhart等報道了大位阻的α-二亞胺鎳、鈀催化劑能夠高活性地催化乙烯聚合，得到支化的聚烯烴(J.Am.Chem.Soc.1995,117,6414-6415)。這類α-二亞胺催化劑的具體結(jié)構(gòu)為：

國內(nèi)對α-二亞胺結(jié)構(gòu)的催化劑進行了大量研究。大量的研究工作在保持2,3-丁二亞胺或者苊二亞胺不變的基礎(chǔ)上，對亞胺所連接的苯環(huán)上的基團進行修飾。西北師范大學(xué)(申請?zhí)枮?01010572748.0、201010572741.9、201010593358.1、201310010498.5的專利申請)在使用苊二酮的基礎(chǔ)上，在兩個取代苯胺的鄰位都引入苯環(huán)或鄰對位引入苯基、苯乙基或溴。

中科院化學(xué)所專利申請(申請?zhí)枮?01410685709.X、201310265420.8、201110059539.0、201410655251.3、201410699616.2的專利申請)在不對稱苊二亞胺或不對稱丁二亞胺催化劑上進行了大量嘗試，在取代苯胺的鄰位使用二苯甲基或二(對氟苯基)甲基或苯環(huán)。

中科院有機所申請?zhí)枮?01410649300.2的專利申請同樣使用兩種不同的取代苯胺制備得到不對稱二亞胺鎳催化劑前體，其中一種為異丙基取代苯胺兩個鄰位，另外一個取代苯胺的取代基則是空間位阻較小的鹵素、甲基等；使用這種不對稱的二亞胺催化劑能夠高活性的催化乙烯或極性烯烴得到高支化的聚合物。

從這些專利分析，調(diào)節(jié)催化劑的活性及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)主要通過電子效應(yīng)與空間位阻來實現(xiàn)。目前來看，催化劑結(jié)構(gòu)中，取代基變化尤其是取代苯胺的鄰位基團所引起的空間位阻越大，熱穩(wěn)定性相對增強，所產(chǎn)生的聚合物分子質(zhì)量越大；而對于鎳催化劑，中心金屬周圍若相對空曠則容易使得催化過程發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移產(chǎn)生較低支化度且分子量較低的聚合物。對于二亞胺上部結(jié)構(gòu)(2,3-丁二亞胺或者苊二亞胺部分)的變化，涉及的專利并不多。申請?zhí)枮?00910038504.1與201010177711.8的專利申請?zhí)岬剑瑢⒋呋瘎┡潴w二亞胺上面的2,3-二亞甲基丁烷或者苊結(jié)構(gòu)部分進行改變，使之成為樟腦醌結(jié)構(gòu)或分開的二個取代苯基后，催化劑的熱穩(wěn)定性得到增強。申請?zhí)枮?01510462908.9的專利申請還提到催化劑配體的苊醌結(jié)構(gòu)中使用一種復(fù)雜的2,3,9,10-四乙基-6,13-二氫-6,13-乙酰基并五苯代替苊后，熱穩(wěn)定性大大增強，在100℃下仍具有較強的催化活性。