[發(fā)明專利]一種α-季碳氨基酸的合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201810458332.2 | 申請日： | 2018-05-14 |
| 公開（公告）號： | CN108752232B | 公開（公告）日： | 2021-03-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 余達(dá)剛;李靜;鞠濤;付強(qiáng);葉劍衡;張振;廖黎麗;顏思順;田興洋;羅書平 | 申請（專利權(quán)）人： | 四川大學(xué) |
| 主分類號： | C07C233/87 | 分類號： | C07C233/87;C07C233/63;C07C233/47;C07C233/51;C07C233/49;C07C235/52;C07C231/12;C07B41/08;C07D333/38;C07D307/68 |
| 代理公司： | 北京遠(yuǎn)創(chuàng)理想知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11513 | 代理人： | 衛(wèi)安樂 |
| 地址： | 610000 四*** | 國省代碼： | 四川;51 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 氨基酸 合成 方法 | ||
本發(fā)明提供了一種α?季碳氨基酸的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：在干燥的反應(yīng)管中加入底物、光催化劑和堿，再在CO2的氣氛下加入還原劑和溶劑，在可見光照射下進(jìn)行反應(yīng)，原料反應(yīng)完后，對反應(yīng)所得混合物進(jìn)行淬滅處理，之后進(jìn)行分離純化，即得α?季碳氨基酸；所述光催化劑包括4CzIPN或Ir[(ppy)2(dtbppy)]PF6等；所述反應(yīng)底物包括烯酰胺化合物或亞胺化合物。本發(fā)明可以在可見光誘導(dǎo)、CO2參與下高效的合成α?季碳氨基酸；本發(fā)明方案的反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物選擇性廣，且放大至克級規(guī)模，產(chǎn)率也基本不受影響；本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)試劑毒性高、反應(yīng)條件苛刻的缺陷，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于氨基酸合成領(lǐng)域，具體涉及一種α-季碳氨基酸的合成方法。
背景技術(shù)
眾所周知，α-氨基酸(α-AA)是多肽、蛋白質(zhì)和天然產(chǎn)物的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元，并且在生物化學(xué)、有機(jī)化學(xué)乃至生命都起著至關(guān)重要的作用。因此，合成α-氨基酸一直是一個(gè)很重要的領(lǐng)域。在合成非天然α-氨基酸的各種方法中，易獲得的有機(jī)化合物(如亞胺、烯酰胺和CO2的羧化)由于其低成本和方案簡單而引起了化學(xué)工作者的廣泛興趣，Sato,Zhang,Jamison等人對這一領(lǐng)域做出了重大貢獻(xiàn)，獲得了不同α-氨基酸衍生物的合成策略。然而，這些策略都有明顯的不足，如需要使用有毒的和相對昂貴的雙金屬試劑、強(qiáng)堿，或需要高壓、紫外光等苛刻的條件，從而限制了這些方法的廣泛應(yīng)用。更重要的是，例如像甲基多巴這類α-季碳氨基酸在藥物和天然產(chǎn)物中起著更加重要的作用，但利用上述方法都不能有效獲得。到目前為止，有效的合成α-季碳氨基酸仍然有許多局限性，最常見的合成α- 季碳氨基酸的方法還是Strecker反應(yīng)，使用了劇毒的氰基負(fù)離子作為羧基的前體。
具有上述缺點(diǎn)的技術(shù)如中國專利CN104892521A、CN105037060A、 CN102408287A等。
在利用催化劑一步合成α-氨基酸衍生物方面，中國專利CN107011195A進(jìn)行了相應(yīng)的探索，其利用將烯醚/胺類化合物或烯酰胺類化合物和胺類化合物在特定的催化劑和氧化劑下，成功合成了α-氨基酸酯類化合物。不過，如同其它方法一樣，該方法也很難用于α-季碳氨基酸的合成。
由此，如何開發(fā)一種可以克服上述缺點(diǎn)的α-季碳氨基酸的合成方法是本領(lǐng)域所亟需的。
發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種α-季碳氨基酸的合成方法，該方法能夠合成其它方法很難合成的α-季碳氨基酸，產(chǎn)率高、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)試劑毒性低、成本低。所述方法包括如下步驟：
在反應(yīng)裝置中加入反應(yīng)底物、光催化劑和堿，再在CO2的氣氛下加入還原劑和溶劑，在可見光照射下進(jìn)行反應(yīng)，之后對反應(yīng)所得混合物進(jìn)行淬滅處理，之后進(jìn)行分離純化，即得α-季碳氨基酸；
所述光催化劑包括4CzIPN、Ir[(ppy)2(dtbppy)]PF6、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、 Ir[dF(Me)ppy]2(dtbbpy)PF6、Ir[dF(CF3)ppy]2(Phen)PF6、Ir(ppy)2(bpy)PF6、fac-Ir(ppy)3中的任意一種；
所述反應(yīng)底物包括烯酰胺化合物或亞胺化合物；所述烯酰胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示，所述亞胺化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如式Ⅱ所示；
其中，R1為包括芳香基、帶取代基的芳香基或雜芳基；R2為芳香基、帶取代基的芳香基、烷基、雜環(huán)基中的任意一種；
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