[發明專利]堿性殼聚糖膜除去礦物絕緣油中DBDS的方法

有效

• 申請號: 201810449032.8
• 申請日: 2018-05-11
• 公開（公告）號: CN108636388B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 任喬林;李偉;肖灑;王爍;王利軍;曾渤;黃旦莉;朱黎黎;廖世凱;周晗;魯偉;梅陽;肖亞平;李芳亞;任貝婷;胡雯;胡恒宇;羅致;蔡世騰;覃彩芹;王偉;李琛
• 申請（專利權）人: 國網湖北省電力有限公司孝感供電公司
• 主分類號: B01J20/30
• 分類號: B01J20/30;B01J20/24;B01J20/28;C10G5/02
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

本發明公開了一種堿性殼聚糖膜除去礦物絕緣油中DBDS的方法，通過制備堿性殼聚糖膜的制備，利用堿性殼聚糖膜脫除DBDS將待處理的礦物油，兩者混合后升溫至80?110℃，反應0.5?1.5 h，過濾，即可得到使用后的堿性殼聚糖膜和脫除DBDS后的礦物油。使用后的堿性殼聚糖膜進行再生處理，即采用有機溶劑洗滌去除礦物油后得到的堿性殼聚糖膜進行重復利用。本發明的堿性殼聚糖膜制備工藝簡單，去除DBDS快捷方便、油品和膜分離方便，使用后的膜經過簡單的再生堿化處理后能夠循環再次使用。

技術領域

本發明涉及殼聚糖膜應用領域，具體而言，涉及一種堿性殼聚糖膜除去礦物絕緣油中DBDS的方法。

背景技術

電力變壓器是電力系統中關鍵的設備之一，它在服務電網的過程中承擔著電壓變換、電能分配和傳輸等任務，其正常運行是電力系統安全、可靠及經濟運行的重要保證。某些變壓器油在煉制過程中保留了少量硫化合物，因為這些硫化物可以作為天然抗氧化劑，能減慢油品的老化速度，并防止形成酸性物質和沉淀。二芐基二硫醚(DibenzylDisufide，縮寫DBDS)被認為是最主要的腐蝕性硫化物之一，它是變壓器油中常用的一種含硫抗氧劑，白色晶體，國內添加劑代號T322,有良好的極壓性和抗磨損、抗擦傷、抗氧化能力，分子式為C14H16S2，結構式下，

二芐基二硫醚(DBDS)

其在加熱的情況下腐蝕機理如下:

2012年國際電工委員會頒布了新的變壓器油標準IEC60296，其中新增加了DBDS含量的測定項目，要求變壓器油中DBDS含量小于5mg/kg。目前，定量檢測變壓器油中DBDS的國際標準有IEC 62697-1和國家標準GB/T32508-2016。

在礦物油品除硫中，現在主要流行的二種方法：萃取法和堿化法。通過形成低共熔性溶劑(如離子液體)，直接通過萃取分液的方法將油中的有機硫化物萃取到有機溶劑，該方法操作方便、低毒性，但是也有明顯的缺點：合成低共熔性溶劑步驟較多、成本也較高，對環境有潛在的污染；堿化法是將固體氫氧化鈉加入50毫升分子量400的聚甘油中，加熱到80度，直到完全溶解，得到棕色的處理試劑(PEG)。加入500毫升變壓器油溫度升至120度，然后逐漸降低溫度到80-120度。此方法除硫效率高達99％，缺點是處理完后的體系為混合液態，不易分離。

發明內容

本發明提供一種堿性殼聚糖膜除去礦物絕緣油中DBDS的方法，該方法制備的堿性殼聚糖膜吸附性能高，操作便捷、綠色環保，適合大規模應用。

本發明采用這樣的技術方案來實現：一種堿性殼聚糖膜除去礦物絕緣油中DBDS的方法，包括以下步驟：

1)堿性殼聚糖膜的制備先將殼聚糖溶于水中形成分散液，攪拌狀態下加入醋酸溶液進行溶解，然后加入增塑劑反應，脫泡后得到殼聚糖預凝膠溶液；再將殼聚糖預凝膠溶液流延于模具中進行干燥成型，最后將成型的膜進行洗滌并在堿性溶液浸泡后干燥，得到堿性殼聚糖膜；

2)堿性殼聚糖膜脫除DBDS將待處理的礦物油倒入反應器中，然后加入步驟1)得到的堿性殼聚糖膜進行混合，升溫至80-110℃，反應0.5-1.5h，過濾，即可得到使用后的堿性殼聚糖膜和脫除DBDS后的礦物油。

進一步地，步驟2)所得的使用后的堿性殼聚糖膜進行再生處理，即采用有機溶劑洗滌去除礦物油后得到的堿性殼聚糖膜進行重復利用。

進一步地，所述有機溶劑為乙醇或石油醚。

進一步地，所述步驟1)中，殼聚糖的重均分子量大于50萬，脫乙酰度大于85％；所述的殼聚糖預凝膠溶液中殼聚糖的質量分數為0.5-2.5％。