[發(fā)明專利]一種炔基烷基硒醚化合物及制備方法

有效

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• 申請日: 2018-05-04
• 公開（公告）號: CN108912026B
• 公開（公告）日: 2020-10-23
• 發(fā)明（設計）人: 吳戈
• 申請（專利權）人: 溫州醫(yī)科大學
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種炔基烷基硒醚化合物及制備方法，在有機溶劑中，以末端炔烴與氧化環(huán)己烯為反應原料，以單質(zhì)硒為硒基化試劑，在相轉(zhuǎn)移催化劑和堿的共同促進作用下，通過串聯(lián)反應得到炔基烷基硒醚化合物。所述方法反應條件簡單、產(chǎn)物的產(chǎn)率和純度高，為炔基烷基硒醚化合物開拓了新的合成路線和方法，具有良好的應用潛力和研究價值。

技術領域

本發(fā)明屬于有機化合物合成技術領域，尤其是涉及一種炔基烷基硒醚化合物及制備方法。

背景技術

硒具有抗癌、抗氧化、增強人體免疫、拮抗有害重金屬、調(diào)節(jié)維生素的吸收、調(diào)節(jié)人體內(nèi)蛋白質(zhì)的合成以及增強生殖功能，同時也是肌肉、精漿中過氧化物酶的重要組成成分，被科學家稱之為人體微量元素的“抗癌之王”。

迄今為止，人們已經(jīng)在多個具體應用領域例如醫(yī)藥，化工開發(fā)了多個含有硒醚結構的藥物分子：Ebselen(依布硒林)是日本第一制藥和德國Nattermann公司開發(fā)的新型抗炎藥，目前處于臨床III期研究；具有抗腫瘤活性的含硒的替加氟的硫代磷酸酯類化合物，對多種腫瘤細胞株具有抑制作用的硒化修飾的南板藍根多糖化合物。甚至農(nóng)業(yè)領域，硒醚化合物結構又廣譜存在于殺菌劑和除草劑中，如用作農(nóng)作物除草劑的含硒三唑酰胺。大量的科學研究表明，硒是構成谷胱甘肽過氧化物酶的活性成分，作為自由基抑制劑，有效防止胰島β細胞氧化破壞，促進糖份代謝、降低血糖和尿糖，改善糖尿病患者的癥狀，并且人體所需的半胱氨酸、蛋氨酸也是含硒化合物。

正是由于含有硒醚結構的化合物如此重要，人們對其合成開展了大量研究，尤其是炔基硒醚類化合物的合成，目前已經(jīng)探索了多條合成路線和方法：

2012年，Brindaban C.Ranu等人(An efficient and general procedure forthe synthesis of alkynyl chalcogenides(selenides and tellurides)by alumina-supported Cu(II)-catalyzed reaction of alkynyl bromides and diphenyldichalcogenides.Tetrahedron 2012，68，10542-10549)報道了氧化鋁負載的銅催化炔基溴化合物與二芳基二硒醚化合物在單質(zhì)鋅或者溴化銦活化劑存在下的的炔硒基化反應，盡管是異相催化，使得催化劑可以循環(huán)利用，然而該反應需要預先制備二芳基二硒醚化合物，反應式如下：

2018年Wenbin Yi等人(A thiol-free synthesis of alkynyl chalcogenidesby the copper-catalyzed C-X(X＝S，Se)cross-coupling of alkynyl carboxylicacids with Bunte salts.Org.Chem.Front.，2018，5，428-433)報道了碘化亞銅催化炔酸與Bunte鹽在強極性溶劑DMF，空氣條件下回流得到炔基硒醚化合物，缺陷在于該反應需要預先制備Bunte鹽以及使用當量的價格昂貴的碳酸銀作為氧化劑，增加了合成成本，反應式如下：

2004年，Lothar WBieber r等人(Short and efficient preparation ofalkynyl selenides，sulfides and tellurides from terminal alkynes.TetrahedronLetters 2004，45，2735-2737)報道了碘化亞銅催化末端炔烴與二芳基二硒醚的芳硒基化反應，在強極性溶劑二甲亞砜條件下合成芳基炔基硒醚化合物，該反應缺陷在于預先制備芳硒基化試劑，反應式如下：