[發明專利]用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極

有效

• 申請號: 201810446260.X
• 申請日: 2018-05-11
• 公開（公告）號: CN108931564B
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發明（設計）人: 孫越;趙夢元;劉雨桐;李娟;張家萌
• 申請（專利權）人: 遼寧師范大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/26;B82Y15/00;B82Y40/00
• 代理公司: 大連非凡專利事務所 21220
• 代理人: 閃紅霞

本發明公開一種用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極，依次按照如下步驟的方法制成：首先在電極表面沉積3D鎳金合金納米簇，然后利用可見光引發ATRP聚合的方法，在存在紅霉素的情況下將聚丙烯酰胺修飾在電極表面，除去紅霉素后，制得3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極。本發明應用于電化學傳感器檢測紅霉素，具有檢測速度快、靈敏度高等優點，對紅霉素標準溶液檢測的線性范圍是1.0×10^－9~1.0×10^－1 mg/L，檢測限為4.799×10^－10 mg/L（LOD,S/N=3）。

技術領域

本發明公開一種電化學印跡傳感器用工作電極，尤其是一種利用可見光誘導ATRP的方法制備的用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極。

背景技術

紅霉素（EM-Erythromycin）（MW 733.93）是鏈霉菌所產生的大環內酯類抗生素的第1代產品，針對部分細菌感染所引起的皮膚疾病、呼吸道疾病、牙周組織損傷等疾病具有很好的治療效果。在水產品和畜牧業養殖過程中常投入大量紅霉素來預防各種疾病，但由于紅霉素代謝周期比較長，若使用過量等會污染生態環境。同時紅霉素還會殘留在動物體內，長期食用含有紅霉素的食物，會通過食物鏈富集到人體，對人體造成很大的副作用，如對細菌產生耐藥性、過敏反應、肝毒性及肝功能異常等。目前紅霉素的常用檢測方法有薄層色譜法、液相色譜-質譜法以及微生物法等，但這些方法操作繁瑣，價格昂貴，對操作人員有技術要求。

分子印跡是一種獨特復制記憶方法，可以被生動的描述為制造識別“分子鑰匙”的“人工鎖”的技術。分子印跡技術的核心是分子印跡聚合物，是將功能單體和目標分子通過非共價或者共價的方式共聚生成聚合物，再通過溶劑將目標分子洗脫，在聚合物中留下獨特的“記憶”空穴，該空穴可以與混合物中的目標分子進行可逆的特異性結合，已在獸藥殘留分析中得到了廣泛的應用。

目前，制備分子印跡聚合物的方法有多種，原子轉移自由基聚合（ATRP）是實現“活性”/可控聚合的常用方法，是制備分子印跡聚合物的有效手段之一。但是在傳統的ATRP方法中，其催化劑通常為低價態過渡金屬配合物，該金屬配合物價格昂貴、對空氣敏感且會對環境產生較大負面影響。無金屬可見光調控ATRP方法是近年來發展起來的ATRP聚合新手段，是在可見光照的條件下借助有機小分子光敏劑（如熒光素）催化聚合功能單體，其聚合過程中不需要過渡金屬催化劑，具有精準、可控、反應環境綠色、溫和及易獲得等優點。

電化學傳感器是由工作電極、參比電極及對電極構成的三電極體系，是一種利用電化學信號變化對被測樣品進行檢測的裝置，具有靈敏度高、制備簡便、成本低、易于微型化、適合現場檢測等特點，是迄今為止最為成熟的生物傳感技術之一。迄今為止，并沒有利用可見光誘導ATRP的方法制備的用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極的相關報道。

發明內容

本發明是為了解決現有技術所存在的上述技術問題，提供一種利用可見光誘導ATRP的方法制備的用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極。

本發明的技術解決方案是：一種用于高靈敏度檢測紅霉素的3D鎳金合金納米簇印跡修飾電極，其特征在于所述工作電極依次按照如下步驟的方法制成：

a. 將干凈的裸金電極放入溶劑為水的溶液A中，通氮氣，在-0.7V下進行恒電位電沉積1200s，然后將電沉積后的電極置于溶劑為水的溶液B中，用計時電流法，在-0.9V下進行恒電位電沉積300s，得3D鎳金合金納米簇修飾電極；

所述溶液A每升組分為：NiSO₄0.25~4mol，NiCl₂0.05~0.8mol，糖精1.25~20mmol，十二烷基硫酸鈉0.0375~0.6mmol，H₃BO₃0.15~2.4mol；