[發(fā)明專利]抑制MTO堿洗塔中黃油生成的黃油抑制劑

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810430612.2
• 申請(qǐng)日: 2018-05-08
• 公開（公告）號(hào): CN110452733A
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 齊國(guó)禎;王洪濤;王莉;俞志楠
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G19/02
• 分類號(hào): C10G19/02;C07C7/20;C07C11/04;C07C11/06
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本發(fā)明涉及一種抑制MTO堿洗塔中黃油生成的黃油抑制劑，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中堿洗塔黃油較多的問題。本發(fā)明通過采用一種抑制MTO堿洗塔中黃油生成的黃油抑制劑，所述黃油抑制劑包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～50％抗氧劑、5～15％阻聚劑、1～10％分散劑、0.1～5％的緩蝕劑、40～60％的溶劑；其中，所述抗氧劑為水合肼、碳酰肼的至少一種，所述阻聚劑為N，N?二乙基羥胺或三乙烯四胺，所述分散劑為硫代硫酸鈉，所述緩蝕劑為鹽水緩蝕劑的技術(shù)方案較好地解決了上述問題，可用于甲醇制烯烴堿洗系統(tǒng)黃油的抑制中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種抑制MTO堿洗塔中黃油生成的黃油抑制劑。

背景技術(shù)

乙烯、丙烯是石油化工的核心和最為基礎(chǔ)的基礎(chǔ)原料。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，乙烯、丙烯的市場(chǎng)需求越來越旺盛，消費(fèi)量也急劇增長(zhǎng)。然而由于石油資源的逐漸減少，原油價(jià)格的節(jié)節(jié)攀升，采用傳統(tǒng)石油原料的生產(chǎn)路線將面臨原料供應(yīng)緊張的挑戰(zhàn)。煤炭資源相對(duì)石油資源較為豐富，且價(jià)格低廉，采用煤經(jīng)甲醇制乙烯、丙烯可以大大減少石油資源的消耗，節(jié)約了成本。甲醇制烯烴(MTO)工藝則是在這種環(huán)境下應(yīng)運(yùn)而生，顯現(xiàn)出巨大的潛在優(yōu)勢(shì)。

在乙烯生產(chǎn)(蒸汽裂解制乙烯技術(shù))中，同樣存在堿洗塔黃油的問題。由于國(guó)內(nèi)外大都采用堿洗工藝脫除裂解氣中的H₂S、CO₂等酸性氣體。在堿洗塔中還會(huì)產(chǎn)生有機(jī)硫化物和多硫化合物的結(jié)聚物。這些聚合物冷凝在堿液中，會(huì)形成黃色水型堿性乳化液，這就是黃油。黃油經(jīng)加熱或氧化，會(huì)轉(zhuǎn)化為高聚物，形成結(jié)垢，從而堵塞各段堿洗分布器和填料空隙，在塔內(nèi)產(chǎn)生偏流，使堿洗塔吸收效果下降，嚴(yán)重影響到堿洗系統(tǒng)的長(zhǎng)周期運(yùn)行。

用堿洗法脫除裂解氣中的酸性氣時(shí)，為提高堿液的利用率，均采用多段堿洗，如乙烯裝置大多采用兩段或三段堿洗。堿洗系統(tǒng)如果有大量黃油生成，將會(huì)直接導(dǎo)致堿洗塔塔壓升高、堿洗效率下降、廢堿排放增加，從而引起下游廢堿處理COD超標(biāo)，并消耗大量的堿液，同時(shí)大量黃油易聚合結(jié)垢堵塞塔內(nèi)分布器及填料，造成堵塔現(xiàn)象，使堿洗塔的運(yùn)行周期縮短。另外，含大量黃油的廢堿外排，給下游處理設(shè)施的操作帶來困難。

堿洗系統(tǒng)是MTO裝置中重要一環(huán)節(jié)，擔(dān)負(fù)著清除產(chǎn)品氣中CO₂、H₂S等腐蝕性氣體的重要作用，然而隨著裝置的運(yùn)行，堿洗系統(tǒng)會(huì)生成大量的黃油，直接導(dǎo)致堿洗塔壓力升高、堿洗效率下降、廢堿排放增加，從而引起環(huán)境污染，嚴(yán)重時(shí)造成堿洗塔堵塞，整個(gè)裝置停工等后果。

一般認(rèn)為堿洗黃油生成具有兩個(gè)原因：一是裂解氣在堿洗過程中冷凝或溶解在堿液中的雙烯烴或其它不飽和烴在痕量氧氣、金屬離子的作用下，易形成自由基，為交聯(lián)聚合物的形成提供引發(fā)條件。自由基引發(fā)生成交聯(lián)聚合物的反應(yīng)過程如下：

鏈的引發(fā)：RH+O₂→R·+HOO·

產(chǎn)生的自由基R·非常活潑，與氧繼續(xù)反應(yīng)生成過氧化物自由基：

R·+O₂→ROO·

過氧化物自由基又奪取烴類分子中的H生成過氧化物和新的自由基，即：

鏈的轉(zhuǎn)移：ROO·+RH→ROOH+R·

新的自由基又與氧進(jìn)行反應(yīng)，使鏈得以增長(zhǎng)，過氧化物在金屬離子的誘發(fā)下，會(huì)奪取烴類分子中的H而再次產(chǎn)生新的自由基：

ROOH→RO·+OH·

RO·+RH→ROH+R·

OH·+RH→H₂O+R·

鏈的增長(zhǎng)：M+R·→MR·(＝M_n·)

鏈的終止：2M_n·→聚合物

R·+ROO·→ROOR