[發明專利]2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2;3-二氮雜萘酮及其制備方法

在審

• 申請號: 201810429595.0
• 申請日: 2018-05-08
• 公開（公告）號: CN108373450A
• 公開（公告）日: 2018-08-07
• 發明（設計）人: 高陽峰;徐興亞;劉小龍;翟英文;榮衛峰;夏池;陶煒;高志秋
• 申請（專利權）人: 山東非金屬材料研究所
• 主分類號: C07D237/32
• 分類號: C07D237/32
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻

本發明屬于有機合成技術領域。以2?[4?羥基苯甲酰基]苯甲酸和對硝基苯肼為原料，通過親核取代與脫水成環合成中間體2?[4?硝基苯基]?4?[4?羥基苯基]?2,3?二氮雜萘酮，體硝基還原得到目標產物。本發明涉及的2?[4?氨基苯基]?4?[4?羥基苯基]?2,3?二氮雜萘酮，適用于聚酰亞胺或聚酰胺封端劑。本發明涉及的2?[4?氨基苯基]?4?[4?羥基苯基]?2,3?二氮雜萘酮的合成方法，包括親核加成與環化和還原過程，過量的2?[4?羥基苯甲酰基]苯甲酸與對硝基苯肼在無水甲醇或乙醇體系中回流反應，氯化亞錫還原。本發明涉及的2?[4?氨基苯基]?4?[4?羥基苯基]?2,3?二氮雜萘酮的合成方法，反應原料易得，操作簡便，產物收率較高，純度較高，后處理簡單。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及含活性基團氮雜環化合物，特別涉及含活性基團雜萘酮及其合成方法。

背景技術

作為聚酰亞胺和聚酰胺封端劑使用的羥苯基雜萘酮及其衍生物已有大量報道，如A.S.HAY在[Synthesis and Characterization of Phthalazinone Containing Poly(arylene ether)s via a Novel N–C Coupling Reaction]一文中介紹的4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮的合成方法，以2-[4-羥基苯甲酰基]苯甲酸和水合肼為原料，合成4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮，方法簡單([Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,Vol.41,2481-2490(2003))。

未見本案目標產物的相關文獻報道。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新化合物：2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮，同時提供該化合物的合成方法。

本發明的目的是這樣實現的：以2-[4-羥基苯甲酰基]苯甲酸和對硝基苯肼為原料，通過親核取代與脫水成環合成中間體2-[4-硝基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮，中間體硝基還原得到目標產物，化學原理式如下：

本發明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮，具有如下分子結構：

本發明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮的合成方法，包括親核加成與環化和還原過程，其中：

親核加成與環化過程：過量的2-[4-羥基苯甲酰基]苯甲酸與對硝基苯肼在無水甲醇或乙醇體系中，回流反應12小時以上，降溫析出黃色固體產物，去離子水洗滌、干燥，得中間產物2-[4-硝基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮；

還原過程：在極性非質子溶劑中、氮氣保護下，氯化亞錫水合物/濃鹽酸體系還原中間產物、用1.3～2:1體積比的N,N-二甲基甲酰胺/水混合體系重結晶得到目標產物2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮。

本發明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮的合成方法，包括親核加成與環化和還原過程，其特征在于：2-[4-羥基苯甲酰基]苯甲酸與對硝基苯肼的摩爾比介于1:1～2之間。

本發明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮的合成方法，包括親核加成與環化和還原過程，其特征在于：親核加成與環化過程的溶劑體系為無水乙醇。

本發明涉及的2-[4-氨基苯基]-4-[4-羥基苯基]-2,3-二氮雜萘酮的合成方法，包括親核加成與環化和還原過程，其特征在于：親核加成與環化過程，回流條件80～110℃，12～15小時。