[發(fā)明專利]一種用于乙炔法生產(chǎn)醋酸乙烯的催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810427823.0
• 申請日: 2018-05-07
• 公開（公告）號: CN109382141B
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張敏華;陳爽;陳毅飛;汪寶和;董秀芹;姜浩錫
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J31/04
• 分類號: B01J31/04;B01J37/02;B01J21/18;C07C69/15;C07C67/04;B01J35/10
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;陳偉

1.一種用于乙炔法生產(chǎn)醋酸乙烯的催化劑，所述催化劑以有序介孔碳為載體，以醋酸鋅為活性組分，所述催化劑中醋酸鋅與有序介孔碳的質(zhì)量比為(0.1-0.6):1；所述有序介孔碳的孔徑為2-10nm，孔容為0.3-1.4cm³/g，比表面積為350-1000m²/g；

其中，所述有序介孔碳的制備方法為：

采用溶劑將碳源完全溶解，再將碳源溶液導(dǎo)入至介孔二氧化硅鑄型孔道內(nèi)，將填充碳源的二氧化硅鑄型在100℃干燥6小時，繼續(xù)升溫至160℃預(yù)炭化得到碳硅復(fù)合物，預(yù)炭化后的固體粉末在惰性氣體保護下，以0.5-20℃/min升溫速率升溫至500-1100℃進行炭化，得到碳與介孔二氧化硅鑄型復(fù)合物，碳與介孔二氧化硅鑄型復(fù)合物采用高濃度氫氧化鉀或氫氧化鈉溶液或氫氟酸溶液溶解脫除介孔二氧化硅鑄型，過濾、真空干燥得到介孔碳材料；其中，所述溶劑為超臨界二氧化碳、酸性溶液或超臨界二氧化碳與酸性溶液的混合物；所述碳源為葡萄糖、果糖、蔗糖、麥芽糖、甘油或低聚酚醛樹脂中的一種或任意兩種的混合物；所述的介孔二氧化硅鑄型為SBA-15、MCM-48、KIT-6、SBA-16或MSU-2；

或者，將碳源、模板劑、有機堿溶解在堿性溶液中，其中碳源、模板劑、有機堿和堿性溶液的質(zhì)量比為(1-3.84):(1-2.4):(2.8-6.4):144，反應(yīng)溫度為65-90℃，回流冷凝8-72小時，經(jīng)過過濾，干燥，該復(fù)合物在惰性氣體保護下，以0.5-20℃/min的升溫速度升至250-400℃高溫焙燒2-10小時，脫除模板劑，然后在惰性氣氛下，以0.5-20℃/min升溫至500-1100℃下炭化5-12小時，得到介孔碳材料；其中，碳源選自苯酚、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、均苯三酚或間苯三酚；模板劑為兩嵌段共聚物或三嵌段共聚物；所述堿性溶液是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水和三乙胺中的至少一種；所述有機堿為六亞甲基亞胺、N-（2-羥基乙基）六亞甲基亞胺、六亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺和六亞甲基四胺中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述模板劑選自聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-聚苯乙烯、聚環(huán)氧乙烷-聚苯乙烯、聚環(huán)氧乙烷-聚乳液或聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中醋酸鋅與有序介孔碳的質(zhì)量比為(0.30-0.56):1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的催化劑，其特征在于，所述有序介孔碳的孔徑為3-10nm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的催化劑，其特征在于，所述有序介孔碳的孔容為0.4-1.2cm³/g。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的催化劑，其特征在于，所述有序介孔碳的比表面積為500-900 m²/g。

7.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的催化劑的制備方法，其包括：

步驟I：將醋酸鋅溶于水中形成浸漬液；

步驟II：將有序介孔碳浸漬于上述浸漬液中，干燥，從而得到所述催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟I中醋酸鋅與水的質(zhì)量比為(5-40):100。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟I中醋酸鋅與水的質(zhì)量比為(6-35):100。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟II中，浸漬條件為：浸漬溫度60-90℃，浸漬時間2-10h。

11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項所述的方法，其特征在于，所述干燥條件為：溫度100-150℃，時間6-12h。