[發明專利]一種磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的全連續流生產工藝

有效

• 申請號: 201810427273.2
• 申請日: 2018-05-07
• 公開（公告）號: CN108794522B
• 公開（公告）日: 2023-02-24
• 發明（設計）人: 李旭鋒;褚昭寧;呂云興;陶光撐;馬兵;劉辰
• 申請（專利權）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09
• 代理公司: 杭州堅果知識產權代理事務所(普通合伙) 33366
• 代理人: 劉曉

1.一種磷酸三（1-氯-2-丙基）酯磷酸三（1-氯-2-丙基）酯成品的全連續流生產工藝，其特征在于，所述的生產工藝在一體化連續流反應器中進行，所述的生產工藝包括反應階段和后處理階段，所述的反應階段和后處理階段連續地、不間斷地進行，在所述一體化連續流反應器的進料口不間斷加入環氧丙烷、三氯氧磷、催化劑、堿液、水，在所述一體化連續流反應器出料口不間斷得到磷酸三（1-氯-2-丙基）酯磷酸三（1-氯-2-丙基）酯成品，所述磷酸三（1-氯-2-丙基）酯生產工藝總時間≤10分鐘，所述的生產工藝總時間包括反應階段和后處理階段的總時間；

所述的一體化連續流反應器包括反應單元和后處理單元，原料環氧丙烷、三氯氧磷、催化劑經反應單元完成反應階段，再經后處理單元得到磷酸三（1-氯-2-丙基）酯成品；所述反應單元和后處理單元分別包含一個或多個功能單元，所述的功能單元由溫區及反應器模塊或反應器模塊組優化匹配組合；

所述反應階段為在無溶劑的條件下進行，或者在有溶劑的條件下進行；所用的溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、環己烷、甲基環己烷、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、碳酸二甲酯、乙酸乙酯、丙酮、乙腈中的一種或幾種；所述溶劑的流速為0.1～2.5L/h；所述催化劑用量為POCl₃重量的0.1%～1%；所述反應原料含有催化劑的三氯氧磷（POCl₃）溶液的流速為0.1～2L/h；所述反應原料環氧丙烷流速為0.2～6.0L/h；

所述反應階段的時間（T1）為0.2～5分鐘，后處理階段時間為0.3～5分鐘；

所述的后處理階段包括連續反應后連續地真空脫除剩余環氧丙烷及低沸點雜質、連續洗滌和連續分液、連續干燥脫水操作；所述連續地真空脫除剩余環氧丙烷及低沸點雜質的時間（T2）為0.1～1分鐘，連續洗滌和連續分液的時間（T3）為0.1～2分鐘，連續干燥脫水的時間（T4）為0.1～2分鐘；

脫去環氧丙烷后的磷酸三（1-氯-2-丙基）酯粗產品加堿之前，先加水與粗產品進行充分混合進行洗滌，其為酸洗過程，之后進行堿洗，最后進行水洗；所述酸洗過程加入的水量為POCl₃進料質量的5%～100%；所述酸洗過程中水的流速為0.008L/h~3.29L/h；所述堿洗時水的流速為0.1～3L/h；所述堿液質量濃度為0.1%～40%；所述堿液用量為POCl₃進料質量的2%～100%；所述堿洗時堿液的流速為0.01L～6.0/h；堿洗后水洗的用水量為POCl₃進料質量的10%～100%；堿洗后所述水洗所使用水流速為0.2～1.8L/h；

所述后處理單元包括將反應后的反應液連續地真空脫除剩余環氧丙烷及低沸點雜質、連續洗滌和連續分液、連續干燥脫水操作；所述連續地真空脫除剩余環氧丙烷及低沸點雜質使用連續精餾塔來完成；所述精餾的溫度為50～200℃；

所述反應單元包含3個溫區：溫區1，溫區2和溫區3；，所述溫區1的溫度為0～200℃；所述溫區2的溫度為30～150℃；所述溫區3的溫度為30～200℃；

所述后處理單元包括3個溫區：溫區4，溫區5和溫區6；所述溫區4的溫度為30～200℃；所述溫區5的溫度為30～200℃；所述溫區6的溫度為30～200℃；

所述的全連續流生產工藝是在包含一個或多個功能單元的一體化連續流反應器中進行的；所述一體化連續流反應器采用單元化結構，反應器包含至少一個功能單元，每個功能單元包含至少一個溫區，每個功能單元獨立地包含一個或一個以上的反應器模塊或反應器模塊組，其中功能單元的各溫區之間相互串聯，各功能單元內的一個或多個反應器、 反應器模塊或反應器模塊組串聯或并聯組成；所述的反應器模塊任選是任意一種能實現一體化連續流工藝的反應器，所述的反應器選自微反應器，串聯盤管反應器或管式反應器中的一種或任意多種；所述反應器模塊通道的材質為單晶硅、特種玻璃、陶瓷、涂有耐腐涂層的不銹鋼或金屬合金、聚四氟乙烯；所述的反應器由不同的功能單元構成，功能單元匹配有不同溫區及溫區的不同溫度，同時匹配有不同數量的反應器模塊或反應器模塊組；所述的反應器模塊之間、反應器模塊組之間、反應器模塊和反應器模塊組之間均分別是串聯或并聯。