[發明專利]一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH2

有效

• 申請號: 201810421500.0
• 申請日: 2018-05-04
• 公開（公告）號: CN108641118B
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發明（設計）人: 隋曉鋒;沈晨康;王碧佳;毛志平;徐紅;張琳萍;鐘毅
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08J9/28
• 分類號: C08J9/28;D06M13/513;C08G83/00;C08L1/02;C08L87/00;B01J31/22;A62D3/30;A62D101/02;A62D101/28;D06M101/06
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所(普通合伙) 31233
• 代理人: 黃志達;魏峯

1.一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料，其特征在于：以纖維素為基材，與硅烷偶聯劑共混，再原位復合UiO-66-NH₂制得，其中，纖維素與硅烷偶聯劑的質量比為1:0.5-6，UiO-66-NH₂占多孔材料中的比例為10-40％。

2.根據權利要求1所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料，其特征在于：所述纖維素為木漿纖維素、棉花纖維素、秸稈纖維素、竹纖維素、羧甲基纖維素、羧基化纖維素中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料，其特征在于：所述纖維素為直徑1-100nm，長度100-500nm的纖維素納米線或直徑3-5μm，長度0.5-1mm的纖維素微米線。

4.根據權利要求1所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料，其特征在于：所述硅烷偶聯劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷KH550、γ-(2,3-環氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷KH560中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料，其特征在于：所述UiO-66-NH₂是通過將鋯離子和2-氨基對苯二甲酸溶解于鹽酸和N,N-二甲基甲酰胺中制得；其中，鋯離子的來源為四氯化鋯、八水合二氯氧化鋯中的至少一種；鹽酸的濃度為36-39wt％。

6.一種如權利要求1-5任一所述的可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料的制備方法，包括：

(1)將硅烷偶聯劑加入到固含量為0.6-1.5wt％的纖維素懸浮液中，攪拌，得到纖維素-水解硅烷偶聯劑懸浮液；置于液氮中冷卻，得到冰凝膠；冷凍干燥，烘焙后，得到纖維素多孔材料；

(2)將鋯離子、2-氨基對苯二甲酸、鹽酸和N,N-二甲基甲酰胺混合，加入步驟(1)制得的纖維素多孔材料，進行原位合成，然后洗滌、溶劑置換、真空干燥、常壓干燥，得到可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料；其中鋯離子、2-氨基對苯二甲酸、鹽酸、N,N-二甲基甲酰和纖維素多孔材料的用量比為0.05-0.2:0.05-0.2:12-17:250-500:1。

7.根據權利要求6所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中攪拌的工藝參數為：攪拌為磁力攪拌，攪拌溫度為20～40℃，攪拌時間為2～6h；冷卻的方式為自下至上的定向冷凍和無定向冷卻中的至少一種；冷卻的時間為15～20min。

8.根據權利要求6所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中冷凍干燥的工藝參數為：冷凍干燥時間為24～48h，冷凍干燥溫度為-55～-30℃，冷凍干燥壓力為8～40Pa；烘焙的工藝參數為：烘焙溫度為100～120℃，烘焙時間為30～60min。

9.根據權利要求6所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中原位合成的工藝參數為：原位合成溫度為80～120℃，原位合成時間為24～30h；真空干燥的工藝參數為：真空干燥溫度為50～80℃，真空干燥時間為5～12h；常壓干燥的工藝參數為：常壓干燥溫度為100～120℃，常壓干燥時間為2～4h。

10.根據權利要求6所述的一種可降解有機磷酸酯類生化毒劑的纖維素/UiO-66-NH₂多孔材料的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中洗滌的工藝條件為：采用N,N-二甲基甲酰胺溶劑洗滌3～5次，其中纖維素多孔材料和洗滌所用溶劑的質量比為1:20-30；溶劑置換的工藝條件為：采用甲醇和乙醇中的至少一種溶劑進行溶劑置換24～48h，其中纖維素多孔材料和溶劑置換所用溶劑的質量比為1:200-500。