[發明專利]一種基于仲胺基鍵合的共價有機框架材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810420051.8
• 申請日: 2018-05-04
• 公開（公告）號: CN108503853B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發明（設計）人: 鄧鶴翔;劉昊宇;褚君
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 馬麗娜

1.一種基于仲胺基鍵合的共價有機框架材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將1當量對苯二甲酸、含1當量亞胺鍵的粉末A加入甲醇中，混合均勻；接著于-25～-5℃攪拌條件下緩慢加入不少于38當量的硼氫化鈉粉末，在-25～-5℃下繼續攪拌0.5～2小時，然后在室溫下攪拌至反應充分；反應完成后將反應體系抽濾，依次用甲醇與熱水洗滌固體粗產物，除去副產物及催化劑，得到淡黃色粉末；在索氏提取器中將淡黃色粉末用乙醇活化，然后在室溫下脫氣，得到基于仲胺基鍵合的共價有機框架材料；

所述的粉末A為活化的COF-300粉末或活化的COF-366-M粉末；

所述的COF-366-M中，M＝Co、Cu或Zn。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的活化的COF-300粉末通過以下方式制備得到：將質量比為25:16的四氨基苯基甲烷與對苯二甲醛溶于1,4-二氧六環中，加入到玻璃管內；將玻璃管中的氣氛交換為氬氣，在液氮冷凍后，進行封管處理；將玻璃管置于120℃烘箱中反應3天，濾取固體；將所得固體在索氏提取器中用1,4-二氧六環和丙酮的混合溶劑進行回流活化，然后用超臨界態二氧化碳進行活化，得到活化的COF-300粉末。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的活化的COF-366-M粉末通過以下方式制備得到：將質量比為9:5的四氨基苯基金屬卟啉與對苯二甲醛溶于1,4-二氧六環中，加入到玻璃管內；將玻璃管中的氣氛交換為氬氣，在液氮冷凍后，進行封管處理；將玻璃管置于120℃烘箱中反應3天，濾取固體；將所得固體在索氏提取器中用1,4-二氧六環和丙酮的混合溶劑進行回流活化，然后用超臨界態二氧化碳進行活化，得到活化的COF-366-M粉末；所述的四氨基苯基金屬卟啉為四氨基苯基卟啉鈷、四氨基苯基卟啉銅或四氨基苯基卟啉鋅。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：加入硼氫化鈉粉末后在-15℃下繼續攪拌1小時。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：室溫攪拌的時間為12小時。

6.一種基于仲胺基鍵合的共價有機框架材料，其特征在于：由權利要求1-5任一項所述的制備方法制備得到。

7.權利要求6所述的基于仲胺基鍵合的共價有機框架材料在氣體存儲與分離、催化、藥物負載與輸送領域的應用。