[發明專利]一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810414348.3
• 申請日: 2018-05-03
• 公開（公告）號: CN108484842B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 郭鑫祺;蔣卓君;官夢芹;李英祥;陳曉彬;李祥河;林添興;郭元強;麻秀星
• 申請（專利權）人: 科之杰新材料集團有限公司;福建科之杰新材料有限公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F220/06;C08F222/02;C08F222/06;C08F226/02;C08F228/02;C08F220/56;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

1.一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑，其特征在于：其有效成分的分子量為10000～150000，且該有效成分的結構式為：

其中，R₁為H或CH₃，R₂為SO₃M、NH₂或CONH₂，R₃為H或COOM，R₄為H或CH₃，R₅為H或COOM，R₆為H或CH₃，R₇為空或1～4個碳的烷基，上述M為H、Na、K或NH₄；

其制備方法包括如下步驟：

(1)酯化反應：將二元羧酸和分子量為200～1000的甲氧基聚乙二醇，在氮氣保護下，升溫至60～100℃，再加入第一催化劑，保溫反應0.4～2.5h，再加入分子量為200～1000的聚乙二醇和第二催化劑，保溫反應0.4～3.0h，再加入不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、阻聚劑和第三催化劑，保溫反應0.4～3.5h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有酯化產物和未反應的不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的第一混合物；上述二元羧酸為乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸中的至少一種，上述不飽和羧酸或不飽和羧酸酐為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸和馬來酸酐中的至少一種，上述第一催化劑為高碘酸，二硝基苯甲酸和乙二胺四乙酸中的至少一種，上述第二催化劑為高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一種，上述第三催化劑為濃硫酸，苯磺酸、對甲苯磺酸、乙基磺酸中的至少一種；

(2)單體共混：將步驟(1)制得的第一混合物和共聚小單體以200∶1～5的質量比混合，得到共聚單體混合物溶液，上述共聚小單體為甲基丙烯磺酸鈉、丙烯酰胺、丙烯胺中的至少一種；

(3)共聚反應：將上述共聚單體混合物溶液、引發劑水溶液及分子量調節劑水溶液滴入水中進行反應，反應溫度為10～63℃，滴加時間為0.2～6.5h，滴加完畢后保溫0～3.5h，得共聚產物；

(4)中和反應：將步驟(3)制得的共聚產物用堿調節pH至5～7，即得所述一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑。

2.如權利要求1所述的一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑，其特征在于：所述步驟(1)為：將二元羧酸和分子量為200～1000的甲氧基聚乙二醇，在氮氣保護下，升溫至60～90℃，再加入第一催化劑，保溫反應0.5～2.5h，再加入分子量為200～1000的聚乙二醇和第二催化劑，保溫反應0.5～3.0h，再加入不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、阻聚劑和第三催化劑，保溫反應0.5～3.5h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有酯化產物和未反應的不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的第一混合物，上述二元羧酸、甲氧基聚乙二醇、聚乙二醇和不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的摩爾比為1∶1∶1∶2～10，第一催化劑的用量為二元羧酸和甲氧基聚乙二醇總質量的0.2～4.2％，第二催化劑的用量為聚乙二醇質量的0.2～4.2％，第三催化劑的用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐質量的0.2～4.2％，阻聚劑用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐質量的0.2～6.0％。

3.如權利要求2所述的一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑，其特征在于：所述二元羧酸、甲氧基聚乙二醇、聚乙二醇和不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的摩爾比為1∶1∶1∶3～8，第一催化劑的用量為二元羧酸和甲氧基聚乙二醇總質量的0.3～4.0％，第二催化劑的用量為聚乙二醇質量的0.3～4.0％，第三催化劑的用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐質量的0.3～4.0％，阻聚劑用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐質量的0.5～5.0％。

4.如權利要求1所述的一種酯類低敏感型聚羧酸減水劑，其特征在于：所述步驟(2)為：將步驟(1)制得的第一混合物和共聚小單體以200∶1～4的質量比混合，得到共聚單體混合物溶液。