[發明專利]一種4-氮雜芳基烷醇化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201810414134.6
• 申請日: 2018-05-03
• 公開（公告）號: CN108658853B
• 公開（公告）日: 2021-12-03
• 發明（設計）人: 朱晨;吳新鑫
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D215/14
• 分類號: C07D215/14;C07D215/18;C07D215/48;C07D219/02;C07D221/12;C07D213/30;C07D241/12;C07D241/24;C07D241/42;C07D239/30;C07D239/90;C07D403/06;C07D487/04
• 代理公司: 深圳市世紀恒程知識產權代理事務所 44287
• 代理人: 胡海國;張志江

1.一種4-氮雜芳基烷醇化合物的合成方法，其特征在于，包括在提供熱能和/或光能和/或微波的條件下，有機溶劑中，以及高價碘芳基化合物Ar-I^III的存在下，式I所示氮雜芳基化合物和式II所示的醇反應，得到式III所示的4-氮雜芳基烷醇化合物，

其中，

HetAr-H為取代或未取代的氮雜芳基化合物，所述取代或未取代的氮雜芳基化合物中所述的氮雜芳基化合物為C₃～C₂₀氮雜芳基化合物，所述氮雜芳基化合物中的氮原子數為1～6個，且至少一個氮原子提供π共軛的P軌道成對電子，且提供所述π共軛的P軌道成對電子的氮原子在芳環中的鄰位或對位的至少之一未被取代；且所述取代或未取代的氮雜芳基化合物中所述的取代是指被下列一個或者多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、羥基、硝基、亞硝基、氰基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的C₁～C₁₂烷基、取代或未取代的C₁～C₁₂烷氧基、取代或未取代的C₃～C₁₂環烷基，取代或未取代的C₂～C₁₁雜環烷基，取代或未取代的C₆～C₁₄芳基，取代或未取代的C₄～C₁₃雜芳基，或者當取代基為多個時，所述取代基中任選地且不為氟、氯、溴、碘、硝基、亞硝基、氰基的兩個取代基的部分與所述兩個取代基分別相連的原子共同構成C₅～C₂₀環烷基，或者C₄～C₂₀雜環烷基；其中，所述式I化合物中，所述取代或未取代的氨基為：R^a、R^b、R^c分別獨立地為氫、取代或未取代的C₁～C₈烷基、取代或未取代的C₃～C₈環烷基，取代或未取代的C₂～C₇雜環烷基，取代或未取代的C₆～C₁₀芳基，取代或未取代的C₄～C₉雜芳基，或者當R^a、R^b均不為氫時，取代基R^a、R^b的部分與R^a、R^b均相連的氮原子共同構成C₂～C₇雜環烷基；所述取代或未取代的C₁～C₁₂烷基、取代或未取代的C₁～C₁₂烷氧基中所述的取代是指含不飽和碳碳鍵或者被下列一個或者多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、羥基、氧、氨基、伯胺基、仲胺基、亞胺基、硝基、亞硝基、氰基、取代或未取代的C₁～C₈烷氧基、取代或未取代的C₃～C₈環烷基，取代或未取代的C₂～C₇雜環烷基，取代或未取代的C₆～C₁₀芳基，取代或未取代的C₄～C₉雜芳基；所述取代或未取代的C₃～C₁₂環烷基、取代或未取代的C₂～C₁₁雜環烷基中所述的取代是指含不飽和碳碳鍵或者被下列一個或者多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、羥基、氧、氨基、伯胺基、仲胺基、亞胺基、硝基、亞硝基、氰基、取代或未取代的C₁～C₈烷基、取代或未取代的C₁～C₈烷氧基、取代或未取代的C₃～C₈環烷基，取代或未取代的C₂～C₇雜環烷基，取代或未取代的C₆～C₁₀芳基，取代或未取代的C₄～C₉雜芳基；所述取代或未取代的C₆～C₁₄芳基、取代或未取代的C₄～C₁₃雜芳基中所述的取代是指被下列一個或者多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、伯胺基、仲胺基、硝基、亞硝基、氰基、取代或未取代的C₁～C₈烷基、取代或未取代的C₁～C₈烷氧基、取代或未取代的C₃～C₈環烷基，取代或未取代的C₂～C₇雜環烷基，取代或未取代的C₆～C₁₀芳基，取代或未取代的C₄～C₉雜芳基；

X¹選自X^1a或碳，

所述X^1a為氧，

所述式II化合物選自式IIa、或式IIb所示的化合物，

所述R^1a、R^1b、R^2a、R^2b、R^3a、R^3b、R^4a、R^4b各自獨立地為氫、取代或未取代的C₁～C₁₂烷基、取代或未取代的C₁～C₁₂烷氧基；所述式II化合物中，所述取代或未取代的C₁～C₁₂烷基、取代或未取代的C₁～C₁₂烷氧基中所述的取代是指含不飽和碳碳鍵或者被下列一個或者多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、硝基、亞硝基、氰基、未取代的C₁～C₈烷氧基、未取代的C₃～C₈環烷基，未取代的C₂～C₇雜環烷基，未取代的C₆～C₁₀芳基，未取代的C₄～C₉雜芳基；

所述取代或未取代的C₁～C₈烷基、取代或未取代的C₁～C₈烷氧基、取代或未取代的C₃～C₈環烷基、取代或未取代的C₂～C₇雜環烷基中、取代或未取代的C₆～C₁₀芳基、取代或未取代的C₄～C₉雜芳基中所述的取代是指含不飽和碳碳鍵或者被下列一個或多個取代基取代:氟、氯、溴、碘、氧、氨基，甲胺基、乙胺基、環己胺基、苯胺基、甲酰胺基、乙酰胺基、苯甲酰胺基、二甲胺基、二乙胺基、N-甲基乙胺基、N-甲基苯胺基、丁二酰亞胺基、吡咯-N-基、哌啶-N-基、哌嗪-N-基、硝基、亞硝基、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、乙烯基、丙基、烯丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、芐氧基、甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、甲酰氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基甲酰基、乙氧基甲酰基、叔丁氧基甲酰基、環丙烷基、環戊烷基、環己烷基、含1～3個獨立選自N、O或S雜原子的C₃～C₅環烷基、苯基、萘基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、噠嗪基、吡嗪基、嘧啶基、吲哚基、菲啶基或吖啶基；

所述伯胺基選自：甲胺基、乙胺基、環己胺基、苯胺基、甲酰胺基、乙酰胺基、苯甲酰胺基；

所述仲胺基選自：二甲胺基、二乙胺基、N-甲基乙胺基、N-甲基苯胺基、丁二酰亞胺基、吡咯-N-基、哌啶-N-基、哌嗪-N-基；

所述亞胺基選自：甲基亞胺基、乙基亞胺基、環己基亞胺基、苯基亞胺基、甲磺酸酰亞胺基；

所述式I所示氮雜芳基化合物和式II所示的醇反應是指相對于提供所述π共軛的P軌道成對電子的氮原子，所述芳環中未被取代的鄰位或對位的氫的至少之一被式II所示的醇取代；

所述在提供熱能和/或光能和/或微波的條件下具體為：將所述反應的體系置于功率為1～200W的藍色節能燈或藍色LED燈下照射并維持所述反應體系為15～35℃；

所述有機溶劑為選自烴類溶劑、鹵代烴類溶劑、硝基烴類溶劑、醚類溶劑、腈類溶劑、酯類溶劑或醇類溶劑中的一種或多種；

其中，所述烴類溶劑為苯和/或甲苯，所述鹵代烴類溶劑為三氟甲基苯、氯苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳中的一種或多種，所述硝基烴類溶劑為硝基苯和/或硝基甲烷；所述醚類溶劑為四氫呋喃、1,4-二氧六環、甲基叔丁基醚和乙醚中的一種或多種，所述腈類溶劑為乙腈和/或苯甲腈，所述酯類溶劑為乙酸乙酯，所述醇類溶劑為甲醇或乙醇；

所述高價碘芳基化合物Ar-I^III為如下式IV或式V所示的化合物，

其中，R^5a、R^5b、R^5c、R^5d、R^5e、R^6a、R^6b、R^6c、R^6d分別獨立地為氫、C₁～C₄二烷基胺基或其復合陽離子銨鹽、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、三氟甲基、甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲氧基甲酰基；

R^d為C₁～C₄烷基、三氟甲基、取代或未取代的苯基，所述取代或未取代的苯基中所述的取代基是指被下列一個或多個取代基取代：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基或氰基；

R^e為氫、乙酰基、三氟甲基甲酰基、三氟乙酰基、苯甲酰基；

所述高價芳基碘化合物與式I所示化合物的摩爾比為0.5:1～3:1；

所述式I化合物與式II化合物的摩爾比為5:1～1:10。