[發(fā)明專利]一種4-氨基二苯胺的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810411963.9
• 申請(qǐng)日: 2018-04-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108558675A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李慧英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通理工學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C209/60
• 分類號(hào): C07C209/60;C07C209/68;C07C209/38;C07C209/86;C07C211/54
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1.一種4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：包括如下步驟：

1)將苯胺、硝基苯和分子篩催化劑加入反應(yīng)釜中不斷混合攪拌，在溫度為70-80℃的下進(jìn)行反應(yīng)3-6h，然后加入環(huán)己烷在共沸的條件下脫去反應(yīng)中形成的水蒸氣，得到縮合反應(yīng)的產(chǎn)物；

2)向反應(yīng)釜中加入Pd/C催化劑和通入氫氣，在溫度為70-180℃，壓力為1.0-3.5MPa的條件下反應(yīng)1-5h；

3)待反應(yīng)至氫氣壓力不再下降時(shí)，減壓過(guò)濾，將所得濾液進(jìn)行減壓蒸餾，收集220-240℃的餾分，即得4-氨基二苯胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述分子篩是以白土礦為原料、以氫氧化鈣為堿源、以四丙基氫氧化銨為模板劑制備的分子篩。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述苯胺、硝基苯投料的摩爾比為(4-10)∶1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為苯胺、硝基苯總質(zhì)量的6-10％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述分子篩催化劑制備方法如下：

1)酸法除鐵：將白土礦進(jìn)行研磨、粉碎、篩分，然后置于3mol/L的鹽酸的鹽酸溶液中，在100℃下反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾得下層沉淀，水洗至中性并置于干燥爐中烘干；

2)堿法活化：將上述烘干后的物料與氫氧化鈣按照1∶5的質(zhì)量比例進(jìn)行研磨混合均勻，然后在100至300℃下烘干，磨細(xì)至50μm以下；

3)晶化：將上述步驟2)所制得的產(chǎn)物加入四丙基氫氧化銨，并按照產(chǎn)物：四丙基氫氧化銨為1∶6的質(zhì)量比例加入四丙基氫氧化銨溶液，50℃的溫度下攪拌2h，然后置于在80℃的恒溫條件下反應(yīng)6-8h，過(guò)濾、烘干，即制得分子篩催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述分子篩的制備步驟3)的晶化分為初期晶化和后期晶化：在初期晶化時(shí)，按照產(chǎn)物：四丙基氫氧化銨為1∶4的質(zhì)量比例加入四丙基氫氧化銨溶液，在80℃的溫度下攪拌70分鐘后即進(jìn)行后期晶化；在后期晶化時(shí)，按照產(chǎn)物：四丙基氫氧化銨溶液為1∶2的質(zhì)量比例加入四丙基氫氧化銨溶液，在80℃的溫度下攪拌70分鐘后即完成后期晶化。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述分子篩催化劑的制備方法還包括步驟步驟4)：將所制得的分子篩原料粉研磨至直徑在90-150納米。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述Pd/C催化劑為10％Pd/C催化劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述步驟2)中反應(yīng)釜的升溫為階段升溫，即先在70℃的溫度下保溫1h，然后以5℃/min的升溫速率升溫至150℃，再以2℃/min的升溫速率升溫至180℃，在180℃溫度下保溫1-3h。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氨基二苯胺的合成方法，其特征在于：所述步驟3)中還包括，減壓過(guò)濾后，將濾液用石油醚重結(jié)晶，將結(jié)晶物水洗后再進(jìn)行減壓蒸餾。