[發明專利]一種制鹽母液及鹽泥的綜合處理方法

有效

• 申請號: 201810398046.1
• 申請日: 2018-04-28
• 公開（公告）號: CN108502902B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發明（設計）人: 楊林;張宇;韓小平;辛向東;葉繼龍;高海江;高增樹
• 申請（專利權）人: 中鹽榆林鹽化有限公司
• 主分類號: C01D3/06
• 分類號: C01D3/06;C01D3/16
• 代理公司: 北京中仟知識產權代理事務所(普通合伙) 11825
• 代理人: 田江飛

本發明公開了一種制鹽母液及鹽泥的綜合處理方法。本發明方法包括：通過往盛裝有制鹽母液的乳化罐中加入粒徑為30~100目、純度大于60%的石灰乳化20~40min；石灰中有效成分氧化鈣與制鹽母液中鎂離子的質量比為（105~110）×純度：1；將乳化后的物質泵入母液攪拌反應罐中，攪拌狀態下充分反應3~5h，調pH大于11.4至氯化鎂完全除去；將反應后的漿料泵入原反應桶中與pH為6.8的原鹵混合以除去鐵離子和錳離子后得到凈化鹵，通過補充堿液控制凈化鹵的pH為9.6~10；將凈化鹵進行固液分離，所得清液用于真空蒸發制鹽。本發明對制鹽母液除鎂效果顯著，成本低，固液分離徹底，不僅省去了石膏壓濾系統，同時消除了地面產生的固體廢棄物引發的一系列環保壓力。

技術領域

本發明屬于制鹽技術領域，尤其涉及一種制鹽母液及鹽泥的綜合處理方法。

背景技術

榆林市位于陜西省的最北部，在黃土高原和毛烏素沙漠的交界處，是國家級歷史文化名城，榆林是國家能源重化工基地，煤炭、石油、天然氣、巖鹽多種地下資源蕰藏極為豐富，被譽為中國的“科威特”。 榆林市鹽巖資源豐富，具有面積大、儲量多、品位高的特點。該地區鹽巖探明儲量8854.55億噸，遠景儲量6萬億噸。榆林巖鹽礦物主要為塊狀石鹽、鉀石鹽和硬石膏，有少量光鹵石和鉀鐵鹽，礦石品位大部分屬一級品，質純，氯化鈉含量最高達99.8%，最低為81.46%，平均在95%以上，是世界鹽礦史上罕見的精品礦床。

真空制鹽是目前巖鹽制鹽的主要方式，以鹵水為原料，對其進行加熱、蒸發、結晶、分離、干燥以獲取氯化鈉的過程。制鹽的生產方式以鹵水蒸發為主要單元，將溶液濃縮到氯化鈉過飽和并使其結晶析出，蒸發產生的二次蒸汽進入下一效加熱室殼程作為熱源，蒸發過程以此類推至末效。各效蒸汽由正壓依次向負壓（真空）推移，末效產生的二次蒸汽引入混合冷凝器，用冷卻水冷凝后排出系統，不凝汽由真空機組或蒸汽噴射泵抽出以確保其負壓（真空）狀態，保證各效之間的有效溫度差，實現多效蒸發。

鹵水作為制鹽的原料，品質對制鹽生產至關重要。對于榆林的巖鹽而言，其鹵水雜質成分既不是芒硝型也不完全是石膏型，而是硫酸鈣-氯化鈣-氯化鎂型，也就是說，這種類型巖鹽礦鹵水屬于鈣型鹵水，其中的鈣是以硫酸鈣和氯化鈣的型式存在。

因此，在進行制鹽之前需要對鹵水進行凈化。目前鹵水凈化方式采用的是井下凈化處理，以井下溶腔作為反應器，通過在注井水中加硫酸鈉與溶出的氯化鈣反應后，生成硫酸鈣實現除鈣的目的，充分利用了硫酸鈣溶解度特征，將固相物硫酸鈣沉積于鹽井溶腔底部，液相中的硫酸鈣返出地面。隨著蒸發系統的進行，硫酸鈣在蒸發罐內形成富集，我們通過母液外排的方式控制蒸發罐內料液石膏含量，母液排出后先經臥螺離心機增濃，離心后的渣漿進入板框壓濾機，液相通過加堿除鎂后進入原鹵桶重新利用，回收了部分飽和鹽水。離心后的渣漿經壓濾機壓干送往工業垃圾場處理，巖鹽中的鎂、鐵溶于鹵水中并帶出鹵井。井下凈化處理后的鹵水中雜質Ca²⁺1.5g/l、Mg²⁺0.4g/l、SO₄^2-2.7g/l、Fe²⁺17mg/l。

此外，為了確保成品鹽質量，保證生產系統的長周期穩定運行，井下處理后的鹵水通過在鹵水中加入氫氧化鈉的方式實現除鐵、除錳、抑制鎂離子富集的目的。隨著蒸發過程的連續進行，石膏在制鹽料液中形成富集，為了確保制鹽蒸發系統的穩定運行和鹽品質量，通過制鹽母液外排的方式予以控制。制鹽母液外排量約70m³/h，其主要成分為硫酸鈣、氯化鈣、氯化鎂。排出的制鹽母液通過離心、壓濾首先分離出固相石膏，石膏泥堆放在廠區，然后運輸至工業垃圾廠集中處理。液相中的氯化鈣通過補充一定量的芒硝予以平衡，氯化鎂則通過在離心母液中加入氫氧化鈉的方式予以控制，離心清液回制鹽蒸發系統，壓濾清液注井。

但是，對于制鹽生產企業而言，鎂離子的存在不僅會對產品質量有影響，而且鎂離子在蒸發料液中富集會增加料液濃度，使蒸發料液沸點升高，能耗增加；同時會在一定條件下發生水解引起設備腐蝕。這種鹵水凈化方式在實際運行過程中暴露出以下問題：