[發明專利]一種烯烴聚合催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810392451.2
• 申請日: 2018-04-27
• 公開（公告）號: CN108503733B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發明（設計）人: 余世炯;柴子曉;葉曉峰;肖明威
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/02;C08F4/642;C08F4/649
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 陳亮

1.一種烯烴聚合催化劑，其特征在于，該催化劑的主體組分由通式為[MgCl₂]_a[Mg(OR)₂]_b[Ti(OR¹)₄]_c(R²OR³)_d·nSiO₂的復合載體、結構式為R⁴_nAlCl_3-n的烷基鋁化合物、四氯化鈦TiCl₄和給電子體化合物按摩爾比為1:(0.5~4):(1~10):(0.001~1)反應得到；

其中，MgCl₂為無水氯化鎂；Mg(OR)₂是烷基醇鎂化合物，Ti(OR¹)₄是鈦酸酯類化合物，R²OR³是醚類溶劑，SiO₂是二氧化硅；

通式中所述a、b、c、n均是摩爾數，其中a=1~30，b=1，c=1~6，n=2~90；d是醚類溶劑在復合載體中的所占的重量百分數，為1~25%；

結構式為R⁴_nAlCl_3-n的烷基鋁化合物中，R⁴是含有1~14個碳原子的烷基，n為1~3；

給電子體化合物的結構式為R⁶R⁷Si(OR⁸)(OR⁹)的烴基二烴氧基硅烷，其中，R⁶、R⁷、R⁸、R⁹為含有1~20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或環烷基，R⁶、R⁷任選相同或不同，R⁸、R⁹任選相同或不同；

催化劑主體組分制備采用以下步驟：

（1）常溫下，將烷基醇鎂化合物Mg(OR)₂、鈦酸酯類化合物Ti(OR¹)₄加入反應器中，攪拌下升溫至50~150℃反應0.5~8hr形成溶液，降至室溫，先后加入醚類溶劑R²OR³和無水氯化鎂MgCl₂，攪拌升至回流溫度反應1~3hr，最后在溶液加入氣相二氧化硅SiO₂，保持反應1~3hr形成均勻粘稠態懸浮液；

（2）將上述步驟制得的含有鎂、鈦、二氧化硅和醚類溶劑的懸浮液在氮氣氣氛下進行噴霧干燥，得到平均粒徑在5~60μm的固體球形復合型載體；

（3）將復合載體加入烷烴溶劑中，加入烷基鋁化合物R⁴_nAlCl_3-n攪拌反應，在0~70℃下反應1~3hr，然后加入四氯化鈦TiCl₄，升溫至50℃~120℃反應1~3hr，制備得到烯烴聚合催化劑；

在步驟（3）中還添加給電子體化合物，該電子體化合物在烷基鋁化合物前加入，或者在烷基鋁化合物后，四氯化鈦加入前加入，加入時反應溫度在20～90℃。

2.根據權利要求1所述的一種烯烴聚合催化劑，其特征在于，通式為[MgCl₂]_a[Mg(OR)₂]_b[Ti(OR¹)₄]_c(R²OR³)_d·nSiO₂的復合載體中，a=4~28，b=1，c=2~4，n=3~80；d是醚類溶劑在復合載體中的所占的重量百分數，為3~15%。