[發(fā)明專利]一種星天牛聚集信息素的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810390288.6
• 申請日: 2018-04-27
• 公開（公告）號: CN108727167B
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳維一;吳新紅
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州澤農(nóng)生物科技有限公司
• 主分類號: C07C43/13
• 分類號: C07C43/13;C07C41/26
• 代理公司: 蘇州攜智匯佳專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32278
• 代理人: 溫明霞

本發(fā)明公開一種星天牛聚集信息素的制備方法，在堿性條件和第一催化劑作用下進(jìn)行取代反應(yīng)得到化合物；將化合物在離子液體中并在第二催化劑的作用下，進(jìn)行脫保護(hù)反應(yīng)，得到最終化合物。本發(fā)明合成方法目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率優(yōu)良，反應(yīng)操作簡便；與現(xiàn)有技術(shù)相比，所采用的原料來源方便，價格低廉，生產(chǎn)材料成本較低；反應(yīng)采用離子液體作溶劑，能夠很好溶解反應(yīng)物，并起到相轉(zhuǎn)移催化劑作用，可促使反應(yīng)快速順利進(jìn)行，方法新穎；反應(yīng)完成后，離子液體經(jīng)水洗和干燥可以重復(fù)使用，工藝環(huán)保、安全，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物制備領(lǐng)域，具體涉及一種天牛聚集信息素的制備方法。

背景技術(shù)

星天牛是一類林木業(yè)危害性極大的蛀干害蟲，分布非常廣泛，較早記錄的分布范圍包括河北、北京、山東、江蘇、浙江、山西、陜西、甘肅、湖北、湖南、四川、貴州、福建、廣東、香港、海南、廣西，較晚記載的分布記錄包括云南、江西、吉林、遼寧、臺灣和黑龍江。星天牛的寄主極其廣泛，至少包括36個科，主要有槭屬(無患子科)、柑橘屬(蕓香科)、紫薇屬(千屈菜科)、楊屬(楊柳)、薔薇屬(薔薇科)、柳屬(楊柳科)、榆屬(榆科)，在我國南方的柑橘園區(qū)和防護(hù)林帶造成尤為嚴(yán)重的危害。

由于星天牛幼蟲隱蔽性強(qiáng)，寄主范圍大，導(dǎo)致其防治難度增大，隨著人們對環(huán)境和食品安全要求的提高，綠色高效無污染的生態(tài)防控技術(shù)越來越受到人們的青睞。利用聚集信息素進(jìn)行誘捕天牛是近幾年發(fā)展起來的一種最為高效的防治方法，通過利用人工合成的天牛聚集信息素，能夠?qū)⑵湔T殺在誘捕器中，從而降低天牛種群密度，是綜合防治天牛的最有效措施之一。

對于星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇，目前只有一種方法被報道：

反應(yīng)原料1,4-丁二醇溶解于大量DMF溶劑中，加入鈉氫制備成醇鈉，然后滴加1-溴庚烷進(jìn)行成醚反應(yīng)來合成4-(正庚氧基)-1-丁醇[A.Zhang et al.Z.Naturforsch.57c,553-558(2002)]；該合成方法使用到的鈉氫易燃易爆，反應(yīng)會產(chǎn)生大量氫氣，因此危險性極大；同時由于反應(yīng)使用大量的DMF為溶劑，需加入大量水才能夠萃取出產(chǎn)品，產(chǎn)品收率低下，廢水量大，環(huán)境影響高。

由于星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇良好的市場前景，開發(fā)出一種新穎的合成方法來實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)是非常有意義的。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提供一種操作簡單方便，安全可靠，生產(chǎn)成本較低的星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇的制備方法，

為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為采用一種星天牛聚集信息素的制備方法，包括：將式I所示的化合物和式II所示的化合物混合在離子液體中，并在堿性條件和第一催化劑作用下進(jìn)行取代反應(yīng)得到式III所示的化合物；將所述式III所示的化合物在離子液體中，并在第二催化劑的作用下，進(jìn)行脫保護(hù)反應(yīng)，得到式IV所示的化合物；

優(yōu)選的，所述離子液體選自以下化合物中的一種或多種：1-正己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-正己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-正己基-3-甲基咪唑碘鹽、1-正己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-正己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-正己基-3-乙基咪唑氯鹽、1-正己基-3-乙基咪唑溴鹽、1-正己基-3-乙基咪唑碘鹽、1-正己基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽、1-正己基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽。

優(yōu)選的，所述離子液體選自以下化合物中的一種或多種：1-正己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-正己基-3-甲基咪唑碘鹽、1-正己基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽。

優(yōu)選的，所述堿性條件由如下化合物中的一種或多種提供：叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸鋰。

優(yōu)選的，所述第一催化劑選自如下化合物中的一種或多種：十八冠六、十五冠五、溴化鈉、溴化鉀、碘化鈉、碘化鉀、四丁基碘化銨和四丁基溴化銨。