[發(fā)明專利]改性多糖水凝膠的制備方法及制備的改性多糖水凝膠

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810385505.2
• 申請日: 2018-04-26
• 公開（公告）號: CN108676178B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張亞彬;劉淑艷;張書香;宗傳永;張爐青;馬佳晨;翟叢叢;曹影
• 申請（專利權(quán)）人: 濟(jì)南大學(xué)
• 主分類號: C08J3/075
• 分類號: C08J3/075;C08B37/08;C08F220/36;C08F222/38;C08L5/08;C08L33/14
• 代理公司: 無錫市匯誠永信專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32260
• 代理人: 張歡勇

本發(fā)明公開了一種改性多糖水凝膠的制備方法及制備的改性多糖水凝膠，屬于凝膠制備技術(shù)領(lǐng)域。上述改性多糖水凝膠的制備方法包括以下步驟：(1)雙鍵改性多糖的制備；(2)兩性離子巰基聚合物(CB?SH)制備；(3)“點(diǎn)擊”化學(xué)水凝膠的制備。本發(fā)明的水凝膠在生理?xiàng)l件即可形成，反應(yīng)條件簡單，溫和；透明質(zhì)酸和兩性離子聚合物共同作用，提高了材料的生物相容性，使得水凝膠材料具有較高的平衡含水量，具有抗蛋白性能和自愈合性能等。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及水凝膠制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是指一種改性多糖水凝膠的制備方法及制備的改性多糖水凝膠。

背景技術(shù)

水凝膠是一種三維交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)，性質(zhì)柔軟，在保持其完整性的同時，吸收大量的水而不溶于水。水凝膠因其優(yōu)異的溶脹-退溶脹特性和刺激反應(yīng)行為，在軟性隱形眼鏡、化學(xué)傳感器、藥物控釋材料、組織工程、創(chuàng)面敷料和診斷技術(shù)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。

凡是水溶性或親水性的高分子，通過一定的化學(xué)交聯(lián)或物理交聯(lián)，都可以形成水凝膠。這些高分子按其來源可分為天然和合成兩大類，天然的親水性高分子包括多糖類(淀粉、纖維素、海藻酸、透明質(zhì)酸，殼聚糖等)和多肽類(膠原、聚L-賴氨酸、聚L-谷胺酸等)。合成的親水高分子包括醇、丙烯酸及其衍生物類(聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚丙烯酰胺等)。

隨著功能高分子合成技術(shù)的迅速發(fā)展，高分子材料除了力學(xué)性能外，更需要特殊基團(tuán)和結(jié)構(gòu)以顯示化學(xué)功能、物理功能等特殊性能。烯類單體和巰基化合物的種類非常多，使得通過巰基-雙鍵“點(diǎn)擊”反應(yīng)制備功能性的聚合物具有良好的分子可設(shè)計(jì)性。巰基-雙鍵“點(diǎn)擊反應(yīng)”具有反應(yīng)高效、快速；不需要金屬催化劑；產(chǎn)物易分離提純，后處理簡單等優(yōu)點(diǎn)，可以將不同功能性的材料結(jié)合在一起，從而賦予材料特殊的性能，具有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

許多化學(xué)交聯(lián)，輻射交聯(lián)的水凝膠，由于無法自發(fā)形成水凝膠，限制了其在生物體內(nèi)的應(yīng)用。天然高分子具有良好的生物相容性、對環(huán)境的敏感性以及豐富的來源、低廉的價格和可降解等優(yōu)點(diǎn)。生理?xiàng)l件下可形成水凝膠且具有良好生物相容性材料具有更好的發(fā)展前景。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)中很多合成材料生物相容性差，合成條件苛刻等缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種改性改性多糖水凝膠的制備方法及制備的改性多糖水凝膠，制備的水凝膠具有良好的生物相容性，抗蛋白吸附性能，自愈性能和較高的平衡含水率等。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供一種改性多糖水凝膠的制備方法，包括以下步驟：

(1)雙鍵改性多糖的制備：

將多糖與水按比例混合均勻，在磁力攪拌下，加入三乙胺、四丁基溴化銨、甲基丙烯酸縮水甘油酯，反應(yīng)結(jié)束后，依次在氯化鈉水溶液和去離子水中透析，凍干得到雙鍵改性的透明質(zhì)酸；

(2)兩性離子巰基聚合物(CB-SH)制備：

將兩性離子單體和雙丙烯酰胱胺(BAC)(即N,N'-雙(丙烯酰)胱胺)溶于溶劑中，加入引發(fā)劑，反應(yīng)24h，將上述反應(yīng)產(chǎn)物在去離子水中透析三天除去未反應(yīng)的單體和引發(fā)劑，之后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，轉(zhuǎn)移至含有PBS(PH＝8)緩沖溶液的燒杯中，加入二硫蘇糖醇(DTT)，反應(yīng)6h后，將產(chǎn)物在酸性去離子水(PH＝3)中透析，凍干得到兩性離子巰基聚合物(CB-SH)；

(3)“點(diǎn)擊”化學(xué)水凝膠的制備：

將步驟1和步驟2制備的原料，按照質(zhì)量比為1-2：1-2的比例，在37℃水浴中，一段時間自發(fā)形成水凝膠。

進(jìn)一步的，所述步驟(1)中，多糖為透明質(zhì)酸；所述多糖在水中的濃度為3wt％，所述反應(yīng)為在室溫下反應(yīng)24h。

進(jìn)一步的，所述步驟(1)中，所述氯化鈉水溶液濃度為0.1mol/L；

所述透析袋截留分子量為Mn＝7000Da。