[發明專利]類芬頓氧化法去除土壤中半揮發性有機污染物的方法

在審

• 申請號: 201810380806.6
• 申請日: 2018-04-25
• 公開（公告）號: CN108380663A
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 張楊;李森;張宏玲;錢金澤;徐思遙;葛偉林;許明言;宋一帆;商照聰;羅勇
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院有限公司
• 主分類號: B09C1/08
• 分類號: B09C1/08
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 陳亮

本發明涉及類芬頓氧化法去除土壤中半揮發性有機污染物的方法，在一定含水率的污染土壤中加入有機酸，將其制成pH值為3?4的酸性泥漿，然后于其中加入堿性固體過氧化物和金屬鹽，得到的類Fenton’s反應體系與土壤在一定溫度下反應一定時間，去除污染土壤中有機污染物。與現有技術相比，本發明具有對有機污染土壤修復周期短、污染物去除效果好，對土壤固有理化性質破化小，避免土壤酸化等優點。

技術領域

本發明屬于環境工程領域，涉及一種土壤中有機污染物的去除方法，尤其是涉及一種化學氧化法去除土壤中有機污染物的方法。

背景技術

根據環境保護部和國土資源部聯合發布《全國土壤污染狀況調查公報》，全國土壤環境狀況總體不容樂觀，全國土壤總的點位超標率為16.1％，污染類型最多的是無機物，有機型次之；在工業廢棄地、化工園區、垃圾焚燒和填埋場、采油區等典型地塊也發出有機物污染嚴重的警告。有機污染土壤中的多環芳烴、石油烴、農藥等污染物，普遍具有低水溶性、高辛醇-水分配系數以及電化學穩定性等特性，是典型的難降解、持久性有機污染物。這幾類污染物普遍具有不易被生物降解、潛在的生物累計性以及致癌性，能夠在土壤中長期存在并富集，嚴重威脅人類身心健康。因此針對土壤中難降解、持久性有機污染物的去除是土壤修復領域的重要課題。

土壤中難降解、持久性有機污染物因其低生物降解性，疏水性以及緩慢的脫附作用等特性而較難被降解，因而成為多種修復技術需要克服的難點。目前針對這類有機污染物的去除方法有物理法、化學氧化法、生物法以及上述方法的聯合使用等。

中國專利CN 104588405 A采用微生物-電動兩段式工藝修復石油烴污染土壤。在聯合修復70-77d后，土壤中石油烴的降解率達到72％-84％。較傳統的微生物修復和電動修復，2種技術聯合修復的處理方法能提高石油烴的降解率并降低修復成本，但其修復周期較長。

張利紅等采用紫外光照射混合了納米TiO2的苯并(a)芘(BaP)的污染土壤，結果發現0.5％的TiO2可使土壤中BaP的半衰期從363.22h減少到103.26h。光催化降解污染土壤中的有機物在實驗室中能取得較好結果，但在實際工程應用中受到光催化劑回收、光催化設備運行成本等問題的制約。

姚倫芳等(生態環境學報，2014,05(1):890-896)采用里氏木霉、根瘤菌和紫花苜蓿共同處理多環芳烴污染土壤，60天后，多環芳烴的降解率最高達到33％。采用微生物和植物降解有機污染土壤的方法，修復成本低廉，但生物法所需修復周期較長，同時微生物和植物受周圍環境影響較大，很難維持生物成長的理想條件。

Kim Jung Hwan等Journal of Environmental Science and Health,2009,44(11):1111-1119.)采用電-Fenton法去除土壤中的菲，在體系中加入H2SO4、HCl兩種無機酸助劑，并詳細研究了無機酸的加入對于電-Fenton體系降解菲的必要性。加入無機酸后，電-Fenton’s體系對土壤種菲的去除率可達到80％。Fenton’s體系在pH＝3時，能高效氧化有機污染物，然而在土壤中加入大量的H2SO4、HCl等無機酸會造成土壤嚴重酸化，破壞土壤環境。

杜勇超等(環境工程學報,2011,5(8):1882-1886)研究了絡合劑改良的Fenton’S體系去除土壤中多環芳烴的影響因素，由羥苯基-β-環糊精(HPCD)改良的Fenton’S體系使菲的降解率達到70％。Gong Zongqing等人以固定化脂肪酶、大豆油、甲醇為主要原料制備的生物柴油，對焦化廠PAHs污染土壤進行淋洗修復取得了較好的效果。在土壤中加入溶劑淋洗，其方法針對孔隙率大、滲透性好的土壤效果較好，同時還可能造成污染物向地下遷移，污染地下水。

發明內容