[發明專利]草甘膦母液的純化處理工藝

在審

• 申請號: 201810378960.X
• 申請日: 2018-04-25
• 公開（公告）號: CN110393188A
• 公開（公告）日: 2019-11-01
• 發明（設計）人: 劉德亮
• 申請（專利權）人: 劉德亮
• 主分類號: A01N57/20
• 分類號: A01N57/20;A01P13/00;C07C209/00;C07C211/05;C01B25/30;C01B25/28
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司 13112
• 代理人: 黃慧慧;白海靜

本發明提供了一種草甘膦母液的純化處理工藝，包括將草甘膦母液進行濃縮、析出三乙胺鹽酸鹽，除去已析出的三乙胺鹽酸鹽，得到草甘膦母液濃縮液A，向其中加入pH值調節劑，使溶液分層；從含有三乙胺鹽酸鹽的溶液中提取三乙胺和鹽酸鹽；對三乙胺鹽酸鹽進行轉化，得到三乙胺；再對含有有機磷的鹽溶液進行處理得到相應的磷酸氫二鹽或草甘膦水劑。本發明工藝科學合理，實現了三乙胺的高效回收，還可得到多種副產品，不產生廢液和固體廢棄物，大幅降低了草甘膦母液的處理成本，具有明顯的經濟效益和環境效益，解決了阻礙草甘膦行業發展的草甘膦母液無法徹底處理的難題，實現了草甘膦母液的純化處理，適合大規模工業生產。

技術領域

本發明涉及草甘膦的母液回收處理，具體地說是涉及一種甘氨酸法制備的草甘膦母液的純化處理工藝。

背景技術

草甘膦是一種高效廣譜的滅生性除草劑，具有殺草譜廣、低毒和無殘留的特點。目前國內通常采用甘氨酸法制備草甘膦，即以多聚甲醛、甘氨酸和亞磷酸二烷基酯為原料，以三乙胺為催化劑，經加成、縮合、酸解后得到草甘膦。這種方法比較簡單、收率較高，成本低，產品質量好，但由于草甘膦在水中具有一定的溶解度，不可避免地會產生一定量的草甘膦母液，草甘膦母液為酸性液體，含有大量三乙胺鹽酸鹽、鹽酸、少量溶解的草甘膦及其他有機物，成分復雜、難降解有機物含量高，因此，草甘膦母液的處理和利用技術是草甘膦技術研究中的重要內容。

目前對草甘膦母液進行處理的工藝主要是的向草甘膦母液中加入鈉液堿，回收其中的三乙胺，再向剩余的母液中加入碳酸氫銨，析出碳酸氫鈉后，采用剩余的濾液配制10%的草甘膦水劑，如CN100537580、CN1676527等公開的處理工藝。采用這種工藝處理草甘膦母液時，一方面，需耗用大量氫氧化鈉粉末或鈉液堿，回收處理草甘膦母液的成本較高；另一方面，無法對其中的有機物進行回收利用，而且去除無機鹽的效果較差，使得回收三乙胺后的剩余母液和析出碳酸氫鈉后的濾液中仍然含有大量的無機鹽（如氯化鈉、亞磷酸鈉等），若長期大量施用采用此溶液配制的草甘膦水劑，可造成土壤鹽堿化，并且大量有機物直接進入土壤和水體中，給環境帶來了潛在的風險。現今國家已限制生產草甘膦含量30%以下的草甘膦水劑，而采用現有的方法也難以將草甘膦濃縮到該濃度，則前述處理草甘膦母液的方法所得到的剩余濾液成為難以再利用的廢液。

因此，亟需開發一種能夠對草甘膦母液進行純化處理，除去其中的無機鹽等物質，不產生難以再利用的廢液或廢棄物，以得到幾乎不含無機鹽的草甘膦等有機物的新型工藝。

發明內容

本發明的目的就是提供一種草甘膦母液的純化處理工藝，以解決現有草甘膦母液處理工藝中所得產物中雜質較多，產生難以進行再利用的廢液或廢棄物，處理成本高和污染環境等問題。

本發明的目的是這樣實現的：

一種草甘膦母液的純化處理工藝，所述草甘膦母液為采用甘氨酸法生產草甘膦過程中所得到的酸性母液，包括如下步驟：

（a）將草甘膦母液進行濃縮、析出三乙胺鹽酸鹽，除去已析出的三乙胺鹽酸鹽，得到草甘膦母液濃縮液A；

草甘膦酸母液的pH值通常為0.1~2，在極端情況下，草甘膦母液為強酸性。

將草甘膦母液在常壓條件下或減壓條件下進行濃縮，在常壓條件下進行濃縮的溫度為100~130℃，優選110~117℃；在減壓條件下進行濃縮的溫度為50~130℃，優選60~100℃。

可采用現有的固液分離等方法將濃縮過程中析出的三乙胺鹽酸鹽和剩余的母液分離，并收集三乙胺鹽酸鹽。

（b）采用pH值調節劑將步驟（a）所得的草甘膦母液濃縮液A的pH值調節至2~14，靜置至溶液分層，將分層后的溶液分離，得到含有三乙胺鹽酸鹽的溶液與含有有機磷的鹽溶液；所述pH值調節劑包括含有X⁺的堿和三乙胺，其中，X為Na⁺、K⁺或NH₄⁺；