[發明專利]膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法

有效

• 申請號: 201810378695.5
• 申請日: 2018-04-25
• 公開（公告）號: CN108452785B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發明（設計）人: 周建;余杰;蘇林;竹文坤
• 申請（專利權）人: 西南科技大學
• 主分類號: B01J20/30
• 分類號: B01J20/30;B01J20/24
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 賈曉燕

1.一種膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、取制革廢膠原粉碎、水解，得到水解膠原多肽，取水解膠原多肽并采用溶膠-凝膠法獲得膠原多肽納米球懸浮液；

步驟二、將膠原多肽納米球懸浮液中加入容器中，然后加入蒙囿劑和鈦酸鹽溶液，攪拌2～5h，用弱堿將pH調節至3～4，將容器密封，置于搖床中，在溫度為40～45℃條件下反應2～5h，再于室溫下靜置1～10小時，離心分離，棄去上清液，余留物清洗后冷凍干燥，即制得膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料。

2.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述的溶膠-凝膠法是在溫度0～30℃條件下，取水解膠原多肽溶液置于容器中、調節pH值為4～9，將容器置于磁力攪拌器上勻速攪拌，按水解膠原多肽溶液：醇類溶劑為1：1～15的體積比取醇類溶劑，將醇類溶劑滴加入容器內的水解膠原多肽溶液中，繼續攪拌2h，獲得水解膠原多肽納米球懸浮液；所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇中的一種或兩種以上的混合物。

3.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述步驟二中，膠原多肽納米球懸浮液中的水解膠原多肽與鈦酸鹽溶液中的鈦酸鹽的質量比為1:0.1～2。

4.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述蒙囿劑為一元羧酸及其鹽類、二元羧酸及其鹽類、羥基羧酸及其鹽類、無機酸及其鹽類中的一種或兩種以上的混合物；所述膠原多肽納米球懸浮液中的水解膠原多肽與蒙囿劑的質量比為1：0.02～0.5。

5.如權利要求4所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述一元羧酸及其鹽類為甲酸、甲酸鹽、乙酸、乙酸鹽中的任意一種；所述二元羧酸及其鹽類為苯二甲酸、苯二甲酸鹽、草酸、丙二酸中的任意一種；所述羥基羧酸及其鹽類為檸檬酸、檸檬酸鹽、乳酸、乳酸鹽、酒石酸、酒石酸鹽中的任意一種；所述無機酸及其鹽類為H₂SO₄、Na₂SO₄、Na₂SO₃、NaCl中的任意一種。

6.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述鈦酸鹽溶液中的鈦酸鹽為硫酸鈦、鈦酸四丁酯中的一種或兩種的混合物；所述鈦酸鹽溶液的濃度為0.3～30wt％。

7.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述的弱堿為Na₂CO₃、NaHCO₃、氨水中的一種或兩種以上的混合物。

8.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述步驟二中，用弱堿將pH調節至3～4后，將容器中的料液全部加入超臨界反應裝置中，然后將體系密封，通入二氧化碳至25～30MPa、溫度40～45℃下的條件下攪拌反應1～3小時，停止攪拌反應，冷卻至室溫，并在40～45MPa下靜置1～10小時，泄壓，離心分離，棄去上清液，余留物清洗后冷凍干燥，即制得膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料。

9.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述步驟二中，膠原多肽納米球懸浮液在使用前進行預處理，其過程為：將膠原多肽納米球懸浮液放入高壓脈沖處理室中利用高壓脈沖電場預處理5～10分鐘；所述高壓脈沖電場預處理的參數為：脈沖幅度為10～15kV/cm，脈沖頻率為800～1200Hz，脈沖寬度為5～10μs。

10.如權利要求1所述的膠原多肽納米球接枝水合氧化鈦吸附材料的制備方法，其特征在于，所述冷凍干燥的過程為：將余留物置于真空冷凍干燥機內進行預冷凍，設定預冷凍溫度為-15～-25℃，干燥機內溫度下降的速度為0.5～1℃/min，到達設定溫度后保溫1～2小時；然后開啟干燥機的抽真空裝置進行抽真空處理，使干燥機內的氣壓介于20～50Pa，且將干燥機的干燥溫度設定在-50～-80℃，保溫5～8小時；保持干燥機的真空壓力，開啟干燥機的加熱裝置，使干燥溫度以2～5℃/min的速度上升到25～30℃，保溫1～2小時；停止干燥機的抽真空處理，向干燥機內緩慢充入氮氣，直至干燥機內的氣壓介于0.105～0.11MPa之間并保壓10～15分鐘，再釋放至常壓完成干燥過程。