[發明專利]一種提溴廢液的凈化方法和裝置

在審

• 申請號: 201810377551.8
• 申請日: 2018-04-25
• 公開（公告）號: CN108529788A
• 公開（公告）日: 2018-09-14
• 發明（設計）人: 劉建路;王宗瑞;張浩波;郎豐國;陳曉宇;凌奇;張濤;遲慶峰
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油集團有限公司;中海石油煉化有限責任公司;山東海化集團有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F103/08;C02F103/34
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務所 37215
• 代理人: 臧傳進

本發明公開了一種提溴后廢液的凈化方法和裝置，將化學法精制鹽水過程中產生的廢鹽泥精選后用于調節提溴廢液的pH值，再通過二次混凝工藝、氣浮工藝降低提溴廢液濁度；可以用于凈化高酸性高鹽提溴廢液，廢液的酸腐蝕性顯著降低，實現了達標外排，不會對周圍環境造成酸性污染，并且能夠有效去除各種懸浮物，凈化后的提溴廢液十分澄清，濁度顯著降低，可以去除提溴廢液中90%的硅、鐵等成分，且不改變提溴廢液原有的有效組成；通過凈化處理，提溴廢液品質大大提高，可以直接用于曬鹽、真空制鹽以及其它使用鹽水的工藝，凈化成本低廉、原料獲取途徑簡單，以廢治廢，具有顯著的環保效益。

技術領域

本發明涉及一種提溴廢液的凈化方法和裝置，尤其是一種降低提溴廢液酸性和濁度的處理方法和裝置。

背景技術

海水和鹵水是重要的提溴原料。通常海水提溴采用的是濃縮后的海水，當濃海水中溴濃縮達到提取濃度時，選擇合適方法提取。含溴鹵水也是提溴原料之一，渤海灣南岸地區地下鹵水資源豐富，溴素含量高，是重要的溴素產地，其鹵水組成成分和海水相似，各組分的含量是海水中的3～4倍。海水或者鹵水提溴的常見工藝有吹溴法、液膜法、鼓氣法、吸附劑法、苯胺法和離子交換樹脂法等，其中吹溴法應用最為廣泛。

吹溴法提取溴素的常用方法是采用氯氣從海水或鹵水中置換出單質溴，再用空氣吹出。這種方法提溴后產生大量的酸性廢液，其pH達到2～3。提溴前后海水或鹵水主要成分基本不變，但提溴廢液具有酸性高、腐蝕性強、污染環境的缺點，因此不能將其直接用于后續工藝，直接排放則會影響周邊生態，破壞環境和土壤、造成污染，所以必須凈化處理。鹵水提溴廢液的pH值和典型組成見表1。

表 鹵水提溴廢液的pH值和典型組成（質量百分比）

提溴廢液的酸性容易消除，例如使用堿性物質進行中和，但是由于提溴廢液量很大，以8°Bé鹵水提溴為例，提取1噸溴素要排出提溴廢液9000m3左右，采用堿性化學品法消除其酸性時的消耗量很大、凈化費用較高，且易對提溴廢液產生二次污染，所以推廣難度大；同時，由于提溴廢液主要含有各種鹽成分，直接用途很少，大都直接排放到環境中，依靠自然環境逐漸消除酸性、澄清凈化后，再用于制鹽，其產品價值較低，因此目前還沒有經濟可靠的提溴廢液的凈化方法。

純堿、氯堿、真空制鹽等鹽化工企業在生產過程中需要使用精制鹽水（飽和氯化鈉水溶液），精制鹽水是以水溶解固體原鹽形成的鹽水為原料制得的，鹽水的主要溶質為氯化鈉，另外含有較多鈣、鎂、硫酸根等雜質離子以及泥沙、有機物和其它不溶于水的雜質，因此需要精制。目前鹽水精制的化學方法有碳酸銨法、石灰-碳酸銨法、石灰-純堿法、石灰-芒硝法和燒堿-純堿法，用以除去鹽水中的雜質。在以化學法精制鹽水的過程中，常常產生大量廢棄物，俗稱鹽泥，鹽泥的主要成分是Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、CaSO₄、CaCO₃、Al₂O₃、泥沙和溶于水的NaCl、MgCl₂、CaCl₂、Na₂SO₄等鹽類以及其它物質。目前鹽泥大多作為固廢進行排放，常年堆積，不僅占用大量土地資源，而且對周圍生態環境也會產生不良影響。廢鹽泥的綜合利用也是環保治理的重要課題。

中國專利ZL201510172832.6公開了一種利用提溴廢液生產精制鹽水的方法和裝置，該專利提供的實施例1中是將提溴廢液送入pH值調節桶中，向其中加入固含量9.95%的鹽泥，折合干基量加入量為0.353g/L提溴廢液，反應20min后，提溴廢液pH值調至5.52，pH值調節桶上部溢出液經澄清桶澄清后，濁度為7.65NTU，經裝填有石英砂和活性炭的砂濾裝置過濾后，濁度降為2.87NTU，經膜材料為PVDF的超濾裝置過濾后，濁度降為0.93NTU。但是由于調節pH后的提溴廢液濁度較高，對后續砂濾的處理能力要求相對苛刻，進而增大維護頻次及成本，甚至影響后續超濾進水水質。

發明內容