[發明專利]一種有機催化制備三醋酸甘油酯的方法

有效

• 申請號: 201810371100.3
• 申請日: 2018-04-23
• 公開（公告）號: CN108640835B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 郭凱;趙婉茹;朱寧;方正;胡欣;李振江;段金電
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/18
• 代理公司: 江蘇圣典律師事務所 32237
• 代理人: 胡建華

本發明公開了一種有機催化制備三醋酸甘油酯的方法，包括甘油和乙酸在氨基噻唑類催化劑和帶水劑的存在下發生酯化反應，得到三醋酸甘油酯。本發明采用的氨基噻唑類催化劑為雙官能氫鍵催化劑，低毒高效，改善了傳統濃硫酸等液體酸催化劑腐蝕性較強，易發生副反應等弊處。且該三醋酸甘油酯的合成方法工藝簡單，具有高轉化率，高選擇性的優點，催化劑用量少，可分離重復利用。

技術領域

本發明涉及一種制備酯類化合物的方法，特別涉及一種有機催化制備三醋酸甘油酯的方法。

背景技術

三醋酸甘油酯是無色、無嗅的油狀液體，主要用作纖維素樹脂和乙烯基聚合物、共聚物的增塑劑；在制藥生產中用作攜帶劑和溶劑；還在香料調香中用作溶劑和定香劑。三醋酸甘油酯以其廣泛的用途在食品、香精、醫藥和化妝品等行業占有重要地位，需求日益增長，有較大的發展空間。

傳統的三醋酸甘油脂的合成方法一般采用濃硫酸等液體酸作為催化劑催化甘油與冰醋酸酯化制得，液體酸腐蝕性較強且酯化效果不佳，會生成一醋酸甘油酯、二醋酸甘油酯等副產物，需要繼續與醋酸酐進行?；磻?，工藝繁瑣，增加了生產成本。

為改善上述問題，國內外學者使用酸性離子液體、雜多酸等代替傳統液體酸進行催化，其方法各具特色但仍然存在不足之處，比如離子液體黏度較高，容易附著在器壁上，回收過程造成大量損失，制作成本較高。而雜多酸在含氧有機物中溶解度較大，難以分離回收再利用。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供有機催化合成三醋酸甘油酯的方法，以解決現有技術存在的催化劑腐蝕性強且難以分離、工藝路線繁瑣、生產成本高等問題。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種有機催化制備三醋酸甘油酯的方法，包括甘油和乙酸在氨基噻唑類催化劑和帶水劑的存在下發生酯化反應，得到三醋酸甘油酯。

其中，所述的氨基噻唑類催化劑為2-乙酰氨基噻唑、2-氨基-4-(4-溴苯基)噻唑、2-氨基-4-(3，4-二氯苯基)噻唑、2-氨基-4-苯基噻唑的一種或幾種。優選的是2-氨基-4-苯基噻唑，催化效率較高。

本發明所述有機催化劑均為市售，其結構如下所示：

其中，甘油與氨基噻唑類催化劑的摩爾比為1∶(0.03～0.1)，優選為1∶(0.05～0.08)。

其中，帶水劑為苯、甲苯、環己烷中的一種或幾種。優選的是甲苯。

其中，甘油與帶水劑的質量比為1∶(1.2～2.4)。

其中，甘油與乙酸的摩爾比為1∶(3.5～5.5)，優選為1∶4.5。

其中，所述酯化反應的反應溫度為80～120℃，優選為120℃。反應時間為2～4h。

產物精制后得到成品三醋酸甘油酯。所述精制的方法為：酯化反應結束后將反應液冷卻至室溫，常壓蒸餾脫除過量乙酸，減壓蒸餾濃縮除去帶水劑，分離得到三醋酸甘油酯，且回收催化劑。

有益效果：

1、本發明采用的氨基噻唑類催化劑為雙功能氫鍵催化劑，與傳統液體酸相比更加溫和、低毒、催化效率高且副反應少，用量很少且可回收利用。

2、本發明工藝簡單，無需酰化、中和等步驟，節約成本。

3、本發明甘油轉化率最高可達100％，且大大提高了三醋酸甘油酯的選擇性。

具體實施方式

根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。