[發(fā)明專利]一種pH響應(yīng)星型兩親性聚合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810368043.3
• 申請日: 2018-04-23
• 公開（公告）號: CN108610462A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭建維;羊惠燕
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00
• 代理公司: 北京集佳知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 張春水;唐京橋

1.一種pH響應(yīng)星型兩親性聚合物，其特征在于，具有如通式(I)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)：

其中，x和y獨立的選自5～100，z選自5～40。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH響應(yīng)星型兩親性聚合物，其特征在于，所述pH響應(yīng)星型兩親性聚合物的數(shù)均分子量為1.1～1.3。

3.如權(quán)利要求1或2所述的pH響應(yīng)星型兩親性聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a)在惰性氣體和無水條件下，將1,3,5,7-四羥基金剛烷、ε-己內(nèi)酯和第一催化劑在第一反應(yīng)溶劑中反應(yīng)，得到金剛烷基聚己內(nèi)酯；

b)在惰性氣體和無水條件下，將所述金剛烷基聚己內(nèi)酯與縛酸劑、2-溴異丁酰溴在第三反應(yīng)溶劑中反應(yīng)，得到溴化的金剛烷基聚己內(nèi)酯；

c)惰性氣體保護下，將所述溴化的金剛烷基聚己內(nèi)酯作為大分子引發(fā)劑與甲基丙烯酸-二乙氨基乙酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、第二催化劑、配體和還原劑在第四反應(yīng)溶劑中采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法連續(xù)聚合，得到所述pH響應(yīng)星型兩親性聚合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟a)中，所述1,3,5,7-四羥基金剛烷與ε-己內(nèi)酯摩爾比為1:(20～400)，第一催化劑占ε-己內(nèi)酯質(zhì)量的0.1％～1％；

反應(yīng)時間為12h～48h，反應(yīng)溫度為90℃～130℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟a)中，所述第一催化劑選自辛酸亞錫、乙酸鋅、異丙醇鋁或磷酸二苯酯；

所述第一反應(yīng)溶劑選自甲苯、二甲苯、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟b)中，所述金剛烷基聚己內(nèi)酯、縛酸劑和2-溴異丁酰溴的摩爾比為1:(4～40):(4～40)；

反應(yīng)時間為12h～36h，反應(yīng)溫度為室溫。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述縛酸劑選自吡啶或三乙胺；

所述第三反應(yīng)溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃或乙腈。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟c)中，所述溴化的金剛烷基聚己內(nèi)酯、甲基丙烯酸、N-二乙氨基乙酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、第二催化劑、配體和辛酸亞錫的摩爾比為1:(20～400):(20～160):(1～5):(1～5):(0～5)；

反應(yīng)溫度為20℃～70℃，反應(yīng)時間為2h～8h。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述配體選自四甲基乙二胺、N,N,N',N”,N”-五甲基二亞乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺、三-(2-甲氨基乙基)胺和三-(2-乙氨基乙基)胺中的一種或多種；

所述第二催化劑選自氯化亞銅、溴化亞銅、硫氰酸亞銅、硫氰酸銅和溴化銅、氯化銅中的一種或多種；

所述第四反應(yīng)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺或四氫呋喃。