[發明專利]含有雙臂倍半硅氧烷修飾的聚氨酯的合成方法

有效

• 申請號: 201810367820.2
• 申請日: 2018-04-23
• 公開（公告）號: CN108546322B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 遲虹;宋秀環;張肖肖;李天鐸
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C08G18/61
• 分類號: C08G18/61;C08G18/42;C08G77/16
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 于曉曉

1.一種含有雙臂倍半硅氧烷修飾的線性疏水聚氨酯的合成方法，包括以下的步驟：

（1）3,13-二氫八苯基硅氧烷 B-POSS的合成

將15 mL, 0.08 mol 苯基三甲氧基硅烷，80 mL異丙醇，1.7 g, 0.09mol 去離子水和2.13 g, 0.05 mol 氫氧化鈉置于反應瓶中，在氮氣環境下加熱至90-97℃ 攪拌4h，然后冷卻到室溫后再攪拌15h，反應完成后，旋蒸除去溶劑，將 Na₄O₁₄Si₈(C₆H₅)₈于60℃下真空干燥12h；將盛有11.24g,9.7 mmol的Na₄O₁₄Si₈(C₆H₅)₈、2.92 mL, 28.8 mmol三乙胺的反應瓶浸在冰水浴中，在劇烈攪拌下加入 100mL 四氫呋喃，在氮氣環境下繼續攪拌1h，然后將溶解在10mL四氫呋喃中的3.385g,28.8 mmol甲基二氯硅烷滴入到反應瓶中，在氮氣環境下加熱至70℃攪拌3h，反應完成后，旋蒸除去溶劑，最后將所得產品于40℃下真空干燥 24h，獲得3,13-二氫八苯基硅氧烷 B-POSS；

（2） 3,13-雙（三甲基硅基）丙基八苯基 B-POSS 的合成

將5.44 g, 4.7 mmol 3,13-二氫八苯基硅氧烷B-POSS，50 mL無水甲苯， Karstedt 催化劑57μL和 3.67g, 28.2 mmol烯丙氧基三甲基硅烷置于反應瓶中，在氮氣環境下加熱至95℃攪拌36h，旋蒸除去溶劑，將所得的產品于 60℃真空干燥24h；

（3）3,13-二羥丙基八苯基 B-POSS 的合成

將3.0 g, 2.12 mmol的3,13-二氫八苯基硅氧烷B-POSS，90 mL無水甲醇和90 mL無水二氯甲烷置于反應瓶中，將溶解在10mL無水甲醇中的0.68 g, 6.26 mmol 甲基三氯硅烷在攪拌過程中滴入反應瓶中，在室溫下氮氣環境中反應，反應的同時攪拌 5h，反應完成后，旋蒸除去溶劑，然后重結晶，于40℃下真空干燥24h；

（4）O-8000 的合成：

取1.5g, 1.18mmol 3,13-二羥丙基八苯基B-POSS， 8.07g, 70.79mmol的ε-CL, 375μL的催化劑Sn(Oct)₂和150mL無水甲苯，在室溫下氮氣環境中攪拌5min，然后在110℃的氮氣環境下攪拌20h，反應結束后，冷卻至室溫，加入甲醇，產物析出后離心分離獲得沉淀物，再用甲醇清洗，最后于40℃下真空干燥24h；

（5）PU -8000的合成

將6.5g, 0.81mmol O-8000溶在無水甲苯中110℃回流4h，冷卻至70℃，再將 42μL Sn(Oct)₂加入溶液中，然后滴入溶解在10mL的無水甲苯中的0.27g, 1.62mmol HDI，在70℃氮氣環境下反應 3h，冷卻至室溫后，加入100mL的甲醇，再攪拌1h，反應結束后，用旋蒸的方法除去溶劑，PU-8000在大量的乙醚中獲得，最后放在真空干燥箱40℃，24h 干燥；得到 PU -8000。