[發明專利]苯并異噻唑衍生物或萘并異噻唑衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201810364563.7
• 申請日: 2018-04-23
• 公開（公告）號: CN108409777A
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 陳雅麗;劉偉;肖鵬;楊帥;趙朋
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07D275/04
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明涉及一種苯并異噻唑衍生物或萘并異噻唑衍生物及其合成方法。該化合物具有如下結構：或其中R為甲氧基，氯，對甲基苯基，哌啶基；R’為甲氧基，氯。本發明的苯并異噻唑衍生物和萘并異噻唑衍生物豐富了有機雜環化合物的合成方法。從性能測試上分析，苯并異噻唑衍生物或萘并異噻唑衍生物具有一定的光電性能（圖1?4，表1?2），量子產率普遍較好，是一種具有潛在應用價值的有機發光材料。該合成方法具有反應速度快、反應條件溫和、環境友好等優點。

技術領域

本發明涉及一種稠雜環化合物苯并異噻唑衍生物或萘并異噻唑衍生物及其合成方法。

背景技術

一些非典型抗精神病藥物中含有苯并異噻唑骨架，比如：魯拉西酮，奇拉希酮，哌羅匹隆等。多年來，其主要結構3-胺基苯并異噻唑一般由3-氯苯并異噻唑與胺反應進行合成。近年來，研究苯并異噻唑骨架的合成有了新的進展，因此，研究其合成方法及應用越來越受到大家的關注。

芳炔的[3+2]環加成反應也可以稱為芳炔的1,3-偶極環加成反應，是制備苯并五元雜環化合物的有效方法。苯炔參與構建雜環化合物已經廣泛應用材料化學、生物化學和藥物化學等領域。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一類苯并異噻唑衍生物、萘并異噻唑衍生物。

本發明的目的之二在于提供這些衍生物的制備方法。

為達到上述目的，本發明的反應過程為：苯并雙(氧二硅茂)(1)或氧二硅基萘(6)與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(7)。在室溫下，依次加入1,2,5- 噻二唑衍生物4a-d，氟化銫(CsF)，先生成苯炔中間體3或萘炔中間體8，立即與1,2,5- 噻二唑衍生物4a-d發生成環反應，合成苯并異噻唑衍生物5a-d，總得率為42-75％；或萘并異噻唑衍生物9a-d，得率為48-61％。

根據上述反應機理，本發明采用如下技術方案：

一種苯并異噻唑或萘并異噻唑衍生物，其特征在于該化合物具有如下結構之一：

(1)

(2)

其中R為甲氧基、氯、對甲苯基或哌啶基；R’為甲氧基或氯。

一種制備上述的苯并異噻唑或萘并異噻唑衍生物的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.在惰性氣體氮氣的保護下，冰水浴條件，將三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯鹽的二氯甲烷溶液中，冰水浴反應0.5～1小時，室溫反應1～2小時；冰水浴條件下將該反應溶液加入到冷卻的苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，繼續冰水浴反應0.5～1小時，室溫反應3～4小時，用二氯甲烷萃取，水洗、干燥并旋去溶劑，得到苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物，其結構式為：所述的二乙酸碘苯鹽的結構式為：PhI(OAc)₂；所述的苯并雙(氧二硅茂)的結構式為：所述的氧二硅基萘的結構式為：