[發明專利]表面改性二氧化硅微球、其復合納米微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201810364502.0
• 申請日: 2018-04-23
• 公開（公告）號: CN108658084B
• 公開（公告）日: 2021-12-03
• 發明（設計）人: 張阿方;章鵬;周聰聰;趙元博;盧悅;彭宇;李文;劉坤
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C01B33/18
• 分類號: C01B33/18;C08G83/00
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

1.一種復合納米微球，采用改性二氧化硅微球為核，其特征在于：改性二氧化硅微球的示意為：該復合納米微球由改性二氧化硅微球為核，通過改性二氧化硅微球表面的氧氨基團和手性聚苯乙炔共聚物側鏈上醛基的動態化學鍵聯將手性聚苯乙炔共聚物引入二氧化硅微球改性劑表面，得到復合納米微球，其中所述的改性二氧化硅微球和手性聚苯乙炔共聚物的摩爾比為：8～10∶1；所述的手性聚苯乙炔共聚物的結構式如下：

其中m＝5～10,n＝1～3；R為Et或Me。

2.一種制備根據權利要求1所述的復合納米微球的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.將二苯甲酮肟和催化量的氫氧化鉀溶于二甲亞砜和H₂O的混合溶劑中，待氫氧化鉀完全溶解后，在30～35℃溫度下，滴入烯丙基溴，加熱攪拌反應3-4小時；反應結束后，通過萃取，分離提純得到單體A，其結構式為：所述的二苯甲酮肟和烯丙基溴的摩爾比為：1∶(1.2～1.5)；

b.將步驟a所得單體A、γ-巰丙基三乙氧基硅烷和安息香雙甲醚按1∶(1.1～1.4)∶(0.01-0.05)溶于四氫呋喃中，在惰性氣氛保護下，紫外燈照射下反應3小時，反應結束后，除去溶劑，再經分離提純，二氧化硅微球改性劑；

c.將粒徑為150～200nm的二氧化硅微球分散到干燥的甲苯溶劑中，二氧化硅微球和甲苯的固液比為100mg∶(15-20)mL，攪拌下，滴加步驟b所得的二氧化硅微球改性劑，在惰性氣氛保護下，回流反應15～18小時；反應結束后，用甲醇和水的混合液洗滌，甲醇和水的體積比為1∶1，再用純水洗滌，冷凍干燥后得到初步改性的二氧化硅微球，所述的二氧化硅微球與二氧化硅微球改性劑的質量比為：(4～5)∶1；

d.將步驟c所得初步改性的二氧化硅微球分散到乙醇和pH＝4.6的醋酸緩沖液的混合液中，二氧化硅微球和混合液的固液比為：20mg∶(15-25)mL，加入二氧化硅微球質量比1.1-1.2倍的鹽酸羥胺，60～65℃溫度下，攪拌反應2～3小時，用純水洗滌，冷凍干燥后得到改性二氧化硅微球；

e.將步驟d所得改性二氧化硅微球分散在pH＝4.6的醋酸緩沖液中，改性二氧化硅和混合液的固液比為：10mg∶(10～15)；另外將手性聚苯乙炔共聚物溶于醋酸緩沖液中，手性聚苯乙炔共聚物和醋酸緩沖液的固液比：10mg∶(200～300)；將該手性聚苯乙炔共聚物溶液滴加到上述改性二氧化硅微球分散液中，滴加完畢后，用純水洗滌，冷凍干燥后得到復合納米微球；所述的手性聚苯乙炔共聚物的結構式如下：

其中m＝5～10，n＝1～3；R為Et或Me。