[發明專利]一種酸分解高鉬白鎢礦提取鎢鉬的方法

有效

• 申請號: 201810362725.3
• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108425010B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 陳星宇;趙中偉
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B3/06
• 分類號: C22B3/06;C22B3/26;C22B34/34;C22B34/36
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;陳征

1.一種酸分解高鉬白鎢礦提取鎢鉬的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)浸出反應：將高鉬白鎢礦加入到酸溶液中進行浸出反應；過濾得到分解渣和浸出液；

所述高鉬白鎢礦中WO₃含量為10～65％，Mo含量為0.5～35％；所述高鉬白鎢礦的粒度小于300μm；

所述酸為硫酸、硝酸中的任一種或幾種；

所述浸出反應溫度控制在50～200℃，反應壓力控制在0.5～10Mpa；

所述浸出反應過程中還加入一定量的固體鎢酸和/或CaSO₄晶種；所述固體鎢酸的加入量為鎢礦質量的5～20％；所述CaSO₄晶種的加入量為鎢礦質量的5～20％；

2)萃取提取鉬：將步驟1)所得浸出液與萃取劑混合，萃取其中的鉬，萃取過程中加入適量稀釋劑煤油；或者還包括將萃取完成后得到萃余液補加消耗的酸后返回步驟1)浸出反應；

3)過氧化氫萃取提取鎢鉬-溶劑萃取分離鎢鉬：將步驟1)所得浸出渣加入過氧化氫溶液中進行萃取，反應完成后過濾，得到含過氧鎢酸和過氧鉬酸的溶液以及分解渣；然后將所述含過氧鎢酸和過氧鉬酸的溶液加入酸調節pH值至0.5～2.5，并與萃取劑混合，萃取溶液中的鉬；萃余液為過氧鎢酸溶液；

4)過氧化氫多次溶解-分解提純鎢：將步驟3)所得過氧鎢酸溶液加熱至50-90℃，或者直接向其中通入SO₂，控制反應體系中氫離子濃度為0.1mol/L～4.0mol/L，直至過氧鎢酸完全分解析出鎢酸；過濾，得到鎢酸；將所得鎢酸再次加入過氧化氫溶液中進行溶解，反應完成后過濾，再次得到過氧鎢酸溶液；

重復步驟4)多次，直至得到純過氧鎢酸溶液；

5)過氧鎢酸溶液噴霧熱解制備氧化鎢/鎢粉：將步驟4)所得純過氧鎢酸溶液超聲噴霧熱解制備三氧化鎢粉末，或制備紫色氧化鎢粉末或者藍色氧化物粉末，或制備鎢粉。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)所述固體鎢酸的加入量為鎢礦質量的5～10％；所述CaSO₄晶種的加入量為鎢礦質量的5～15％。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟1)所述酸溶液的濃度為50～500g/L。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟2)所述萃取劑包括P204，TBP，P507，N235，N1923，Lix63，TRPO，Cyanex272，HBL101中的一種或幾種；

和/或，步驟3)所述萃取劑包括磷酸三丁酯、三烷基氧化膦、煤油中的一種或幾種。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟2)所述萃取反應溫度為30～50℃，萃取時有機相與水相體積比為4:1～1:5；

和/或，步驟3)所述萃取反應溫度為30～50℃，萃取時有機相與水相體積比為4:1～1:5。

6.根據權利要求1、2、5任一項所述的方法，其特征在于，當步驟1)采用硫酸分解高鉬白鎢礦時，步驟2)將浸出液直接與萃取劑混合，萃取其中的鉬，萃取完成后得到萃余液補加消耗的硫酸后返回步驟1)浸出反應；

當步驟1)采用硝酸分解高鉬白鎢礦時，步驟2)將浸出液加入一定量的硫酸進行轉換再生，產生CaSO₄渣；轉化后硝酸再生；轉化反應加入硫酸的量與浸出液中鈣離子的摩爾比為0.9～1:1，和/或，反應溫度為25～60℃；將轉換再生后的浸出液與萃取劑混合，萃取其中的鉬。

7.根據權利要求1、2、5任一項所述的方法，其特征在于，步驟3)和/或步驟4)中采用過氧化氫溶液中進行萃取反應時，過氧化氫與鎢酸加鉬酸的摩爾比為0.5～2:1。

8.根據權利要求1、2、5任一項所述的方法，其特征在于，步驟4)中通入SO₂將過氧鎢酸分解析出鎢酸時，控制反應體系中氫離子濃度為0.5mol/L～2.0mol/L；和/或，

步驟4)中，所述過氧化氫溶液中過氧化氫的量與鎢酸的摩爾比為0.5～2:1；所述過氧化氫溶液的質量濃度為5～30％。