[發(fā)明專利]一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑的制備及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810361182.3
• 申請日: 2018-04-20
• 公開（公告）號: CN108636455B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李建榮;周阿武;豆義波;謝亞勃
• 申請（專利權(quán)）人: 北京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C45/62;C07C47/228
• 代理公司: 北京思海天達知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 張立改

1.一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，其特征在于，貴金屬@Ni/Zn-MOF中Ni/Zn-MOF為花生式的核殼結(jié)構(gòu)，呈核殼結(jié)構(gòu)，核殼之間存在空腔，貴金屬負載在核殼之間的空腔中；貴金屬納米顆粒，其中選自Pd、Ag中的一種或兩種；

其制備方法，包括以下步驟：

（1）制備貴金屬納米顆粒的分散液；

（2）貴金屬@Ni/Zn-MOF的制備：

將對苯二甲酸、鎳鹽和鋅鹽溶于N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的混合溶液中，攪拌0.5 ~1小時后，轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度140 ~ 160 ℃，反應(yīng)1 ~ 1.5小時，之后加入上步驟（1）合成的貴金屬納米顆粒的分散液，反應(yīng)時間2 ~ 12小時，然后冷卻離心洗滌、活化、干燥即得貴金屬@Ni/Zn-MOF。

2.按照權(quán)利要求1所述的一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步驟（2）中，鎳鹽和鋅鹽為金屬硝酸鹽或者金屬氯鹽中的一種或幾種。

3.按照權(quán)利要求1所述的一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步驟（2）中，硝酸鎳和硝酸鋅的摩爾比4:1 ~ 1:1；對苯二甲酸與硝酸鎳和硝酸鋅的總摩爾比為（1-5）:10；N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的體積比為（6-10）:5。

4.按照權(quán)利要求3所述的一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步驟（2）中，對苯二甲酸與硝酸鎳和硝酸鋅的總摩爾比為3:10；N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的體積比為8:5。

5.按照權(quán)利要求1所述的一種以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步驟（2）中，貴金屬納米顆粒的負載量根據(jù)需要進行調(diào)節(jié)，貴金屬納米顆粒分散液的加入的體積與N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的混合溶液總體積比例為1:15 ~ 8:13。

6.權(quán)利要求1-5任一項所述的以核殼結(jié)構(gòu)MOF為反應(yīng)容器的負載型貴金屬基催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF的應(yīng)用，用于碳碳雙鍵的加氫反應(yīng)。

7.按照權(quán)利要求6的應(yīng)用，其特征在于，用于碳碳雙鍵和碳氧雙鍵中碳碳雙鍵的選擇性加氫反應(yīng)。

8.按照權(quán)利要求7的應(yīng)用，其特征在于，具體如下：用于肉桂醛中碳碳雙鍵的加氫反應(yīng)：0.5 ~ 1 mmol肉桂醛，10 ~ 50 mg催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF，5 ~ 10 mL異丙醇，在氫氣氣氛條件下，攪拌，反應(yīng)2 ~ 24小時，反應(yīng)溫度25 ~ 60℃；氫氣加壓壓力0.1 ~ 3 MPa。

9.按照權(quán)利要求8的應(yīng)用，其特征在于，催化劑貴金屬@Ni/Zn-MOF為20 mg。