[發(fā)明專(zhuān)利]一種酸分解黑白鎢混合礦制備鎢產(chǎn)品的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810360985.7
• 申請(qǐng)日: 2018-04-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108559841B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳星宇;趙中偉
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C22B3/08
• 分類(lèi)號(hào): C22B3/08;C22B3/04;C22B3/44;C22B34/36
• 代理公司: 北京路浩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;郭奧博

1.一種酸分解黑白鎢混合礦制備鎢產(chǎn)品的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)浸出反應(yīng)：將黑白鎢混合礦加入到硫酸溶液中進(jìn)行浸出反應(yīng)；

所述黑白鎢混合礦的品位為10～65％；所述黑白鎢混合礦的粒度小于300μm；

所述反應(yīng)在50～250℃、0.5～10Mpa條件下進(jìn)行；

反應(yīng)過(guò)程中加入相當(dāng)于所述黑白鎢混合礦質(zhì)量0～20％的固體鎢酸進(jìn)行反應(yīng)；和/或，反應(yīng)過(guò)程中加入相當(dāng)于所述黑白鎢混合礦質(zhì)量0～20％的硫酸鈣作為晶種；

反應(yīng)過(guò)程中加入氧化劑以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，所述氧化劑選自氧氣、硝酸、過(guò)氧化氫、次氯酸鈉中的一種或多種；

(2)過(guò)濾洗滌：將步驟(1)所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾，得到分解渣和浸出液；在所述浸出液中補(bǔ)加硫酸后返回步驟(1)作為原料進(jìn)行浸出反應(yīng)；

(3)過(guò)氧化氫萃取-分解提取鎢：將步驟(2)所得分解渣洗滌后與過(guò)氧化氫溶液混合進(jìn)行鎢的萃取反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾后得到過(guò)氧鎢酸溶液和石膏；將所述過(guò)氧鎢酸溶液加熱到50～90℃或通入SO₂至過(guò)氧鎢酸完全分解析出鎢酸；所述通入SO₂時(shí)應(yīng)控制溶液中硫酸濃度為0.1mol/L～2.0mol/L

(4)過(guò)氧化氫多次萃取-分解提純鎢酸：對(duì)步驟(3)所得鎢酸中雜質(zhì)含量進(jìn)行檢測(cè)，如雜質(zhì)含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求則將所述鎢酸直接用于后續(xù)步驟，如雜質(zhì)含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)要求則加入過(guò)氧化氫溶液重復(fù)步驟(3)操作至少一次，直至得到雜質(zhì)含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求的鎢酸晶體；

以所述雜質(zhì)含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求的鎢酸為原料，采用如下步驟(5)或步驟(6)～(7)進(jìn)行處理：

(5)純鎢酸煅燒制備三氧化鎢：將雜質(zhì)含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求的鎢酸進(jìn)行煅燒，得到粉狀三氧化鎢；

(6)過(guò)氧鎢酸溶液噴霧熱解制備氧化鎢和鎢粉：將雜質(zhì)含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求的鎢酸與過(guò)氧化氫溶液混合溶解，得到純的過(guò)氧鎢酸溶液；

(7)將所述純的過(guò)氧鎢酸溶液在非還原條件下進(jìn)行超聲噴霧熱解，得到超細(xì)球狀三氧化鎢；和/或，將所述純的過(guò)氧鎢酸溶液在還原條件下進(jìn)行超聲噴霧熱解，得到超細(xì)球狀藍(lán)色氧化鎢、紫色氧化鎢和/或鎢粉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述硫酸的濃度為50～500g/L；

和/或，所述反應(yīng)在50～250℃、0.5～2.5Mpa條件下進(jìn)行。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述過(guò)氧化氫溶液的質(zhì)量濃度為5～30％，所述過(guò)氧化氫溶液中過(guò)氧化氫的量與分解渣中鎢酸的摩爾比為0.5～2:1；

和/或，所述萃取反應(yīng)在溫度10～40℃條件下進(jìn)行。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述過(guò)氧化氫溶液的質(zhì)量濃度為5～30％，所述過(guò)氧化氫溶液中過(guò)氧化氫的量與分解渣中鎢酸的摩爾比為0.5～2:1；

和/或，所述萃取反應(yīng)在溫度10～40℃條件下進(jìn)行。

5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(5)所述煅燒的溫度為750～900℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(7)所述超聲噴霧熱解時(shí)通入惰性氣體，噴霧速率為10～200ml/min，氣體流速為150～600ml/L，熱解的溫度為500～900℃，得到超細(xì)球狀三氧化鎢粉末。

7.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(7)所述超聲噴霧熱解時(shí)通入氫氣，噴霧速率為10～200ml/min，氫氣流速為50～600ml/L，熱解的溫度為500～900℃，得到超細(xì)球狀紫色氧化鎢粉末和/或超細(xì)球狀藍(lán)色氧化鎢粉末。

8.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(7)所述超聲噴霧熱解時(shí)通入氫氣，噴霧速率為10～200ml/min，氫氣流速為100～800ml/L，熱解的溫度為900～1100℃，得到超細(xì)球狀鎢粉。