[發明專利]一種可生物降解高強度聚醚酯型聚氨酯脲泡沫及其制備方法

有效

• 申請號: 201810355866.2
• 申請日: 2018-04-19
• 公開（公告）號: CN108586293B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 侯昭升;時玉祥
• 申請（專利權）人: 濟南羽時信息科技有限公司
• 主分類號: C07C273/18
• 分類號: C07C273/18;C07C275/16;A61L24/00;A61L24/04;C08G18/10;C08G18/78;C08G101/00
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種含有脲基結構的二異氰酸酯的制備方法，其特征在于：具體步驟為：

1)干燥氮氣保護及機械攪拌下，將1,4-丁二胺或1,6-己二胺滴加到L-賴氨酸二異氰酸酯中，室溫下反應，得懸浮液B；

2)向懸浮液B中加入正己烷，攪拌均勻后，抽濾得到白色固體，反復用正己烷洗滌至濾液IR檢測無-NCO吸收峰，真空干燥至恒重，得含有脲基結構的二異氰酸酯。

2.根據權利要求1所述含有脲基結構的二異氰酸酯的制備方法，其特征在于：步驟1)中L-賴氨酸二異氰酸酯與1,4-丁二胺或1,6-己二胺中-NCO:-NH₂的摩爾比6:1～12:1。

3.根據權利要求1所述含有脲基結構的二異氰酸酯的制備方法，其特征在于：步驟2)中正己烷的體積是懸浮液B的4倍；

所述步驟2)得到的二異氰酸酯為白色粉末狀。

4.根據權利要求1至3中任一項所述含有脲基結構的二異氰酸酯的制備方法制備得到的含有脲基結構的二異氰酸酯，其特征在于：所述含有脲基結構的二異氰酸酯為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯或L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯；含有脲基結構的二異氰酸酯的結構式為：

其中，n＝4時產物為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯；n＝6時產物為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯。

5.根據權利要求4所述含有脲基結構的二異氰酸酯，其特征在于：所述二異氰酸酯作為制備聚氨酯泡沫的擴鏈劑的應用。

6.一種可生物降解聚醚酯型聚氨酯脲泡沫，其特征在于：由聚醚酯型聚氨酯脲材料經冷凍成型得到，所述聚醚酯型聚氨酯脲由含有脲基結構的二異氰酸酯為擴鏈劑對雙端羥基三嵌段預聚物進行擴鏈得到；聚醚酯型聚氨酯脲材料的數均分子量為1.1×10⁵～1.8×10⁵，分散系數為1.18～1.51；

聚醚酯型聚氨酯脲結構式：

R₁：

R₂：

其中m＝4～50，n₁＝4～50，n₂＝4～50，n＝4或6。

7.一種權利要求6所述可生物降解聚醚酯型聚氨酯脲泡沫的制備方法，其特征在于：具體步驟為：

1)擴鏈反應

將雙端羥基三嵌段預聚物加入到DMF溶液中溶解，當反應體系的溫度升到75-95℃，滴加含有脲基結構的二異氰酸酯擴鏈劑的DMF溶液，滴加完畢后繼續反應3.5-4.5h，降至常溫，加入DMF溶液得到氨酯脲溶液；

2)將氨酯脲溶液用冰乙醚沉降，所得固體進行真空干燥得到聚醚酯型聚氨酯脲；

3)將聚醚酯型聚氨酯脲材料溶于有機溶劑中，聚氨酯脲溶液的濃度為2wt％～7wt％，溶液在35-45℃攪拌12-16h，得到均質的溶液，放入模具中進行冷凍干燥得到蜂窩狀的多孔泡沫材料；

步驟1)中含有脲基結構的二異氰酸酯為L-賴氨酸二異氰酸酯-1,4-丁二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯或L-賴氨酸二異氰酸酯-1,6-己二胺-L-賴氨酸二異氰酸酯。

8.根據權利要求7所述可生物降解聚醚酯型聚氨酯脲泡沫的制備方法，其特征在于：步驟1)中氨酯脲溶液中聚醚酯型聚氨酯脲在DMF的濃度為6～10g/100mL。

9.根據權利要求7所述可生物降解聚醚酯型聚氨酯脲泡沫的制備方法，其特征在于：步驟2)中冰乙醚的體積是氨酯脲溶液的6～10倍；在35～45℃進行真空干燥至恒重。

10.根據權利要求7所述可生物降解聚醚酯型聚氨酯脲泡沫的制備方法，其特征在于：步驟3)中使用的有機溶劑為聚醚酯型聚氨酯脲材料的良溶劑。