[發明專利]一種2，3，3，3‐四氟丙酸的制備工藝

在審

• 申請號: 201810349049.6
• 申請日: 2018-04-18
• 公開（公告）號: CN108358771A
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 王飛利
• 申請（專利權）人: 佛山市飛程信息技術有限公司
• 主分類號: C07C51/06
• 分類號: C07C51/06;C07C51/43;C07C53/21;B01J23/02
• 代理公司: 深圳市精英專利事務所 44242
• 代理人: 馮筠

本發明涉及一種2,3,3,3‐四氟丙酸的制備工藝，該方法以含有N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺的廢液作為原料，采用鈹摻雜氧化鎂鋁固體超強堿作為催化劑，條件下水解制備得到2,3,3,3‐四氟丙酸，摩爾產率高達99％以上。

技術領域

本發明提供了一種化合物的制備方法，具體涉及一種2,3,3,3‐四氟丙酸的制備工藝，屬于化工產品制備技術領域。

背景技術

2，3,3，3‐四氟丙酸(2，3,3，3‐tetrafluoropropanoicacid)，CAS 號359‐49‐9，分子式C3H2F4O2，分子量146，熔點28.2℃，沸點120℃，是一種廣泛應用于醫藥、農藥領域的重要含氟中間體。

Hemer,I等人(JournalofFluorineChemistry,34(2),241‐50；1986)以 1,1‐二溴‐1,2,2,2‐四氟丙烷或1‐溴‐1‐氯‐1,2,2,2‐四氟丙烷為原料，先與鋅粉反應形成鋅試劑，再與CO2反應引入羧基，最后在鋅粉作用下脫溴或氯合成出2,3,3,3‐四氟丙酸。該方法所用起始原料不易獲得，使用大量鋅粉嚴重污染環境，且收率很低。

Yamauchi,ABeiyoshi等人(JP2008280304)以1,1,2,3,3,3‐六氟丙烯為原料，在堿性條件下與芐醇反應成酯，再水解生成2,3,3,3‐四氟丙酸，該方法的收率為63％，但是1,1,2,3,3,3‐六氟丙烯價格較貴。

張治國等人(CN103254058A)及趙磊等人(CN103508875A)以N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺為起始原料，采用催化劑在酸性條件下進行水解反應合成2,3,3,3‐四氟丙酸。收率都可以達到90％左右，但是反應需要使用催化劑，會造成環境污染，且都是采用常壓蒸餾得到 2,3,3,3‐四氟丙酸。

N,N‐二乙基‐1,1,2,3,3,3‐六氟丙胺是一種氟化試劑，廣泛應用于化工、制藥產業，獸用抗生素氟苯尼考的合成過程中就需要使用該試劑進行氟化。N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺是N,N‐二乙基‐1,1,2,3,3,3‐六氟丙胺進行氟化反應后的副產物，該副產物不易降解，如果直接排放將會嚴重污染環境。為了緩解N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺對生產企業及環境的壓力，開發出一種操作簡單、不污染環境的以N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺為原料制備2,3,3,3‐四氟丙酸的工藝，變廢為寶、保護環境、提高效益，非常具有現實意義。

發明內容

本發明提供了一種2,3,3,3‐四氟丙酸的制備工藝，該方法解決了現有技術的不足，采用固體超強堿作為水解催化劑，不僅避免了反應液中強酸強堿對反應設備的腐蝕，更減少了堿廢水的產生便于產物分離。

實現本發明上述目的所采用的技術方案為：

一種2,3,3,3‐四氟丙酸的制備工藝，在堿性條件下，將N,N‐二乙基‐2,3,3,3‐四氟丙酰胺投入溶劑中，加入固體超強堿中作為水解催化劑，加熱水解，水解反應完成后過濾除去催化劑，反應液進行低溫結晶，即可制得2,3,3,3‐四氟丙酸。

所述固體超強堿催化劑為鈹摻雜氧化鎂鋁固體超強堿催化劑。

其制備方法如下：將硝酸鎂、硝酸鋁加入水和乙醇中制成溶液，向溶液中加入Be(OH)2調節pH值在10～12之間，回流老化12～72h，離心分離，沉淀物經水洗，干燥過夜，在氮氣氣氛下，將沉淀物放入馬弗爐中800℃高溫焙燒1～5h，即得BE或者Na的量含量為1～10％的固體超強堿催化劑。

所述固體超強堿催化劑的制備方法中，所述硝酸鎂、硝酸鋁的摩爾比為2:1～5:1。

所述固體超強堿催化劑的制備方法中，向所述溶液中加入的 Be(OH)2是1mol/L的Be(OH)2溶液。