[發明專利]一種松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法

有效

• 申請號: 201810345022.X
• 申請日: 2018-04-17
• 公開（公告）號: CN108640813B
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發明（設計）人: 孟中磊;蔣劍春;李桂珍;梁忠云;周麗珠
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區林業科學研究院
• 主分類號: C07C29/09
• 分類號: C07C29/09;C07C33/14;C07C67/08;C07C69/145;C07C67/48;C07C29/76;C07C29/78;C07C67/52
• 代理公司: 南寧勝榮專利代理事務所(特殊普通合伙) 45126
• 代理人: 關文龍

1.一種松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）合成反應：將松節油、冰乙酸、水、主催化劑、助催化劑，按質量比為100:20-400:0-200:1-50:1-20的比例加入反應釜中，開啟攪拌，控制反應溫度為12-100℃、反應時間為2-50h，得合成產物；所述主催化劑是通式為的α-羥基羧酸，其中R為H、苯基、CH2COOH、CH(OH)COOH或者C1～12烷基；所述助催化劑為硼酸、硼酸酐、三乙醇胺硼酸酯、硫酸錳中的一種或幾種組合物；所述水與冰乙酸的比例，決定了反應產物中松油醇和乙酸松油酯的含量，通過調節水的比例來制備不同的目標產物；

（2）產物初步分離：在步驟（1）得到的合成產物中加入松節油質量5-600%的水，靜置分層，下層為含催化劑和乙酸的酸水，上層油層為松油醇或/和乙酸松油酯的目標產物；

（3）產物除酸：將上述目標產物加入水洗罐中，先加堿水中和，然后再加水洗滌2-3次，得到含松油醇或/和乙酸松油酯的粗產品；

（4）產物提純：將粗產品進行減壓分餾，得到精制的松油醇或/和乙酸松油酯。

2.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：步驟（1）合成反應中松節油、冰乙酸、水、主催化劑、助催化劑的質量比為100:20-400:0-5:1-50:1-20，反應溫度12-60℃，得到目標產物為乙酸松油酯。

3.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：步驟（2）的產物初步分離方法為：將合成產物移入冷凍罐，降溫至≤10℃，使體系中未反應乙酸結晶析出，過濾出乙酸晶體，將乙酸晶體進行低溫離心，離心后的乙酸晶體作為下次反應的原料，離心液與過濾液混合，得到乙酸松油酯目標產物。

4.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：所述合成反應的原料還包括為松節油質量1-10%的乙酸酐。

5.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：步驟（1）合成反應中松節油、冰乙酸、水、主催化劑、助催化劑的質量比為100:30-100:15-200:1-50:1-20，反應溫度為50-100℃，得到目標產物為松油醇。

6.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：所述主催化劑為乳酸、扁桃酸、酒石酸、乙醇酸中的一種或兩種以上組合物。

7.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：步驟（1）合成反應的原料還包括副產物抑制劑，所述副產物抑制劑為前批次合成松油醇或乙酸松油酯時得到的副產物，加入量為松節油質量的5-30%。

8.根據權利要求1所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：步驟（4）所述的分餾為減壓分餾，具體操作如下：

S1:先排出精餾塔的空氣，使精餾塔內真空度≤-0.09MPa;

S2:將步驟（3）得到的松油醇或乙酸松油酯粗產品干燥后輸送到精餾塔塔釜；

S3:加熱使塔釜溫度保持在100-120℃，塔頂溫度保持在70-90℃， 回流0.5-1h，以回流比10-15:1，收集前餾分苧烯和松油烯；

S4:升溫使塔釜溫度保持在120-130℃，塔頂溫度保持在90-105℃，回流比20-25:1，收集中間餾分龍腦、葑醇；

S5:使塔內真空度提高至≤-0.1MPa, 塔釜溫度保持在130-155℃，塔頂溫度保持在110-120℃，以回流比12-15:1，收集塔頂產品為松油醇或乙酸松油酯。

9.根據權利要求7所述松節油合成松油醇/乙酸松油酯的方法，其特征在于：所述副產物抑制劑為步驟S3分餾收集的苧烯和松油烯副產物。