[發明專利]Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑及制備方法

有效

• 申請號: 201810341297.6
• 申請日: 2018-04-17
• 公開（公告）號: CN108517024B
• 公開（公告）日: 2020-12-11
• 發明（設計）人: 呂斌;楊娜;張宇聰;郭旭;高黨鴿
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/18;C08F220/24;C08F2/22;C14C11/00;C09D133/12;C09D7/62
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 李罡

本發明涉及Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑及制備方法。以丙烯酸酯類單體為主要原料，以納米ZnO代替傳統表面活性劑，同時通過Pickering細乳液聚合法液滴成核的特點引入疏水性含氟單體，制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合乳液。解決了傳統表面活性劑帶給聚丙烯酸酯乳液的缺陷，同時改善了Pickering乳液聚合法制備出乳液穩定性差的缺點。將該涂飾劑應用于皮革涂飾工序，革樣的透氣性、透水汽性、疏水性、力學性能、耐干濕擦牢度均有所提高。

技術領域

本發明屬于皮革涂飾劑技術領域，涉及一種Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑及制備方法。

背景技術

聚丙烯酸酯類乳液具有優異的耐熱穩定性、耐候性、耐酸堿性、保光性、機械性、粘接性等特性，同時具有成膜性好、原料易得和成本相對較低等優點，是目前最常用的皮革涂飾材料之一。傳統的聚丙烯酸酯涂飾劑應用雖然較為普遍，但聚丙烯酸酯乳液成膜耐水性較差，嚴重影響涂飾后革樣的耐濕擦牢度；同時其成膜相對較為致密，透氣、透水汽性較差，不利于革樣衛生性能的保持。這些缺陷導致了聚丙烯酸酯涂飾劑難以應用于高端的皮革市場。近年來，許多研究者將無機納米粒子引入到聚丙烯酸酯乳液中，結果發現不僅能夠顯著提升聚丙烯酸酯乳液成膜的耐水性、力學性能、透氣性及透水汽性等，此外，還可以賦予聚丙烯酸酯乳液薄膜諸多特性，如抗菌性、抗紫外性、導電性等。其中納米ZnO粒子價廉易得，且具有優異的抗菌、光催化及紫外線吸收等性能，是目前聚合物基質中引入較多的一種無機納米粒子。

然而，聚合方法的選擇對納米粒子引入的性能具有較大影響。傳統乳液聚合方法制備聚丙烯酸酯乳液需要使用大量的傳統小分子表面活性劑，嚴重影響聚丙烯酸酯乳液成膜耐水性，同時表面活性劑附著于乳膠粒表面，極易受環境因素影響而發生遷移，使乳液穩定性降低。隨著聚合理論和技術的不斷完善，新型的乳液聚合方法受到了研究者的廣泛關注，如：無皂乳液聚合、種子乳液聚合、核殼乳液聚合、細乳液聚合、Pickering乳液聚合等。細乳液聚合法基于液滴成核的特點，非常易于高疏水性單體的聚合，易于有機/無機復合乳液的制備，能夠降低表面活性劑的用量。Pickering乳液聚合法是以無機納米粒子代替傳統表面活性劑穩定乳液的一種聚合方法，能夠避免傳統表面活性劑帶來的缺陷，賦予復合乳液一些納米特性，但是其存在所制備的乳液穩定性差、固含量低等缺點。

發明內容

有鑒于此，本發明的主要目的在于提供一種Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑及制備方法，提高成革的衛生性能和機械性能。

為達到上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的：

Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑的制備方法，其特征在于：

具體包括以下步驟：以下未另外說明均為質量份，

將0.24～1.44份三乙氧基乙烯基硅烷溶于100份去離子水中，再加入1.44～2.88份納米ZnO粒子，混合后超聲10～15 min；將24份甲基丙烯酸酯、24份丙烯酸丁酯、1.44份甲基丙烯酸六氟丁酯、1.44份正丁醇混合，高速剪切乳化10～15 min，再超聲10～15 min得到細乳液；

將1.44份過硫酸銨溶于100份去離子水中配制引發劑水溶液；

將溫度升至75～85 ℃，轉速300 r/min，先將1/3體積份的引發劑水溶液加入三口燒瓶中保溫10 min，后再滴加剩余的引發劑水溶液和細乳液，1.5～2 h滴加完，然后保溫2h，冷卻后用紗布過濾出料，即得聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑。

所述的Pickering細乳液聚合法制備聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑的制備方法制得的聚丙烯酸酯/納米ZnO復合皮革涂飾劑。

與現有技術相比，本發明的有益效果：