[發明專利]一種水性聚甘油果酸酯化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201810328204.6
• 申請日: 2018-04-13
• 公開（公告）號: CN108409569B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 安偉;王波;周小光
• 申請（專利權）人: 山東濱州金盛新材料科技有限責任公司
• 主分類號: C07C67/26
• 分類號: C07C67/26;C07C69/675;C07C69/704;C07C69/70;A61K8/39;A61Q19/00
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 張宏松

本發明涉及一種水性聚甘油果酸酯化合物及其制備方法，水性聚甘油果酸酯化合物兼具果酸和聚甘油結構，不僅具有果酸酯的良好的生物相容性、可修飾性和可生物降解性能，而且具有大量游離羧基，以及聚甘油的多羥基結構，在保濕，乳化，穩定、耐鹽等方面具有優良的性質；制備方法采用聚甘油和環氧氯丙烷反應得到含有環氧單元的聚甘油，然后與多羧基果酸發生反應，可以得到游離的羧基單元，以及獲得更多的羧基，使產品的保濕性、乳化性和耐鹽性大大提高，用于護膚產品，同時還使皮膚具有很好的光滑性。

技術領域：

本發明涉及一種水性聚甘油果酸酯化合物及其制備方法，屬于化學合成技術領域。

背景技術：

果酸，是從水果中提取出的各種有機酸，主要包括乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸等，其中蘋果酸、酒石酸為含有兩個羧基的果酸，檸檬酸為含有三個羧基的果酸。果酸作為一類重要的有機酸，廣泛應用于化工、食品以及醫藥工業等領域。果酸應用于化妝品中，低濃度時能夠減弱角質細胞粘連性，促進皮膚的新陳代謝；中等濃度時，能夠提高皮膚保濕性能，使得膠質細胞和真皮淺層含水量增多；高濃度時，滲透力很強，可將老化的角質剝落，用于換膚。

果酸酯作為一種重要的果酸衍生物，在水基涂料、油墨、粘合劑、農用制劑、化妝品中均有重要的應用。

當前工業上合成果酸酯多以濃硫酸、對甲苯磺酸作催化劑(宋啟煌主編，精細化工工藝學，北京：化學工業出版社，1995:95；謝文磊等，精細石油化工，1998，(4)：7-9)，該方法使用的催化劑對設備要求較高，副反應多，無法重復利用，后處理過程中產生大量廢水，污染環境。

又如，中國專利文獻CN101239912A公開了一種以萘磺酸甲縮醛作催化劑合成果酸二丁酯，該方法使用的催化劑活性較高，但催化劑制備過程中使用到濃硫酸，制備過程較復雜。反應完成后，需要經過濾，中和，干燥，蒸餾等工序才能得到產品，工序復雜、時間長。

周永紅，果酸工藝學，北京：化學工業出版社，2009:256文獻中采用Amberlyst15酸性樹脂合成果酸酯，但催化劑價格較貴，使用后也會涉及環境問題，限制了廣泛應用。

聚甘油脂肪酸酯是一類重要的“兩親分子”，其HLB值可通過聚甘油聚合度以及與之反應的脂肪酸鏈長和摩爾比調節，范圍在2-18之間，廣泛應用于食品、醫藥、農用制劑、日用化工等領域。

代本才等，新型多動能表面活性劑聚甘油乳酸酯的合成，河南省化學會2012年學術年會，2012；文獻中以聚甘油和乳酸為原料，甲苯為帶水劑，合成了聚甘油乳酸酯，反應過程中使用了溶劑，反應完成后需把溶劑除去，增加了步驟和成本。

發明內容：

針對現有技術的不足，本發明提供一種水性聚甘油果酸酯化合物及其制備方法，該化合物中兼具果酸和聚甘油結構，不僅具有果酸酯的良好的生物相容性、可修飾性和可生物降解性能，而且具有大量的游離羧基，以及聚甘油的多羥基結構，在保濕，乳化，穩定等方面具有優良的性質。

本發明的技術方案如下：

一種水性聚甘油果酸酯化合物，結構式如下：

n為0-8，R₁為取代基或H。

根據本發明優選的，所述聚甘油果酸酯化合物是聚合度2-6的聚甘油與環氧氯丙烷反應后，形成含有環氧結構的化合物，然后與果酸反應形成水性果酸酯。

當果酸為蘋果酸時，聚甘油果酸酯化合物的結構式如下式Ⅰ：

當果酸為檸檬酸時，聚甘油果酸酯化合物的結構式如下式Ⅱ：

當果酸為酒石酸時，聚甘油果酸酯化合物的結構式如下式Ⅲ：