[發明專利]一種可再生的脫除有機氯催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810325562.1
• 申請日: 2018-04-12
• 公開（公告）號: CN108435193B
• 公開（公告）日: 2020-08-28
• 發明（設計）人: 夏大寒;張先茂;王澤;吳陽春;陳宗杰;王棟斌;周正;瞿玖;王瑜;王國興
• 申請（專利權）人: 武漢科林化工集團有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J35/10;C10G31/00
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本發明公開了一種可再生的脫除有機氯催化劑及其制備方法。該催化劑以鋁源、硅源和鎂源合成的復合氧化物為載體，以Ni、Mo、Cu、Ce為活性組分。按催化劑的質量百分比計，其活性組分中NiO含量為6.2?15.6%，CuO含量為16.1?25.4%，MoO₃含量為1.7?4.6%，CeO₂含量為1.5?2.5%，其余為載體；該催化劑以復合氧化物為載體，能較好的分散活性金屬，具有有序孔道結構，特定孔徑，孔容較大。能有效的脫除有機氯，避免后續的裝置被無機氯腐蝕，提高油品的品質。同時該催化劑能持續再生，減少開停工時間，降低生產成本。

技術領域

本發明涉及一種可再生的用于脫除含氯石腦油中有機氯化物的催化劑及其制備方法，屬于油品精制領域。

背景技術

在油田的開采后期，為了增加油田的產量，會使用一些含有機氯化物的助劑來增加采油率，導致部分原油中氯化物含量較高，含氯化合物主要富集在石腦油。石腦油中的氯化物主要是氯代烷烴，例如：三氯甲烷，二氯甲烷，三氯乙烷等。目前原油的脫鹽工藝，只能脫除原油中的無機氯化物，不能脫除其中的有機氯化物。石腦油作為乙烯生產和催化重整的原料，石腦油中有機氯化物對設備不產生腐蝕，但是在進行預加氫過程中，有機氯在高溫高壓及氫氣存在的條件下發生化學反應生產氯化氫，會腐蝕加氫系統下游設備。例如：腐蝕預加氫系統的空冷設備、水冷設備；氯化氫和加氫產生的氨反應生成氯化銨，堵塞管道；甚至進入預加氫循環氫壓縮機的入口，嚴重影響循環氫壓縮機的正常運轉。為了防止有機氯在原油加工過程中轉化為氯化氫造成設備的腐蝕，許多研究人員開發出多種類型的脫氯劑，有的脫氯劑已經工業應用多年。但是，這些脫氯劑主要集中在對餾分油中無機氯化物的脫除，針對有機氯的脫除的脫氯劑還鮮有報道。US5928500描述了一種脫除烴組分中微量有機氯化物的方法，該方法采用多孔性高比表面積的硅土做載體，Ni，Co或鐵及其混合物的金屬或金屬氧化物為活性組分的吸附劑，將有機氯化物轉化為金屬氯化物從而將其脫除。CN200810049261專利中描述了一種脫除有機氯化物的吸附劑，這種吸附劑采用多孔性物質，諸如分子篩、氧化鋁、活性炭為載體，浸漬金屬氯化物或金屬氯化物與金屬硫酸鹽的混合物。該吸附劑能夠在含水的條件下將有機氯化物轉化為無機氯化物，然后再用水洗的方法去除無機氯化物，這將增加脫氯精制步驟，造成工藝繁瑣且還涉及到水洗后進一步脫除水分的問題。浸漬法雖然制備簡易，但會造成吸附劑的表面積和孔容下降劇烈，從而影響動態吸附效果與床層壽命。US3864243公開了一種脫除烯烴組分中氯化物和其它雜質的方法，在室溫、常壓條件下，用孔徑8A左右的13X或10X沸石分子篩可以將烴組分中氯化物吸附脫除。US20120190906專利中公開了分子篩的硅鋁比對脫除有機氯容量的影響，結果表明硅鋁比低于1.25的13X分子篩具有更高的有機氯吸附容量。13X分子篩雖然對有機氯具有一定的脫除效果，但總吸附容量有限且動態吸附速率低，使用壽命短。

發明內容

本發明主要針對石腦油中脫除有機氯的催化劑氯容低、不可再生等不足之處，開發出一種可再生的用于脫除含氯石腦油等油品中有機氯化物的催化劑。本發明提供了一種可再生的脫除有機氯的催化劑及其制備方法。本發明催化劑具有良好脫除有機氯性能，并可再生重復利用。

本發明催化劑是以鋁源、硅源和鎂源合成的復合氧化物為載體，以Ni、Mo、Cu、Ce為活性組分制得一種可再生的脫除有機氯催化劑。

所述的催化劑，其特征在于：所述的鋁源、硅源和鎂源合成的復合氧化物，按質量百分比計SiO₂含量為3%~10%，MgO含量為9.2~18.9%，其余為Al₂O₃。

所述催化劑活性組分含量以催化劑總質量計，其活性組分中NiO含量為6.2-15.6%，CuO含量為16.1-25.4%，MoO₃含量為1.7-4.6%，CeO₂含量為1.5-2.5%。